不同pH条件下典型有机磷核磁图谱差异性解析
不同pH条件下典型有机磷核磁图谱差异性解析
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DOI：
10.19894/j.issn.1000-0518.210001
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发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
杨建军
中科院分区：
文献类型：
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作者：
赵宇航;韩超群;刘瑾;夏星;王艺皓;杨建军
液相磷-31核磁共振波谱技术(~(31)P NMR)是当前国内外土壤有机磷(P_o)分子形态表征的主流分析技术,其主要利用乙二胺四乙酸-NaOH溶液提取,然后在高pH值(pH = 13)条件下采集谱图。然而,高pH值条件下P_o可能水解,同时鉴于实际土壤pH值通常在6 ~ 8范围内,因此有必要探究pH值对P_o核磁谱图的影响。对D-葡萄糖-6-磷酸(D-G-6-P)、5'-单磷酸腺苷(5'AMP)和磷酸二氢钠(NaH_2PO_4)标准品进行研究,溶解于一系列pH梯度的溶液中进行~(31)P NMR测试和谱图解析。结果发现:pH变化显著影响供试化合物的核磁谱图,不同pH值显著改变D-G-6-P吸收峰的形状和位置;但主要影响5'AMP和NaH_2PO_4吸收峰的位置。D-G-6-P已被证明以α-和β-两种形态存在于溶液中。且在碱性条件下发生异构化或分解两种反应。部分磷酸葡萄糖异构化的产物是甘露糖磷酸和果糖磷酸,而在高pH值时超过50%的D-G-6-P分解,且主要以二羟基丙酮磷酸酯赋存;5'AMP在溶液中存在3种构象,因此主要存在一个三重峰,高pH环境下出现次生峰,可能是水解产生正磷酸盐的结果;而NaH_2PO_4受溶液pH影响,导致质子化程度不同,进而吸收峰位置改变。综上,常规高pH溶剂会改变某些P_o分子结构,所得的核磁谱图并非原样。研究结果对于深入理解基于核磁的P_o形态表征及开发实际土壤pH范围的核磁分析方法提供了参考依据。