1‐Alkenyl‐ und 1‐Cycloalkenylphosphonium‐Salze durch Selenenylierung von Phosphor‐Yliden und anschließende Seleninsäure‐Eliminierung
1‐Alkenyl‐ und 1‐Cycloalkenylphosphonium‐Salze durch Selenenylierung von Phosphor‐Yliden und anschließende Seleninsäure‐Eliminierung
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1-烯基-和1-环烯基鏻-Salze durch
DOI：
10.1002/cber.19791120131
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发表时间：
1979
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
T. Agawa
中科院分区：
文献类型：
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作者：
G. Saleh;Toru Minami;Y. Ohshiro;T. Agawa
亚烷基膦(膦-叶立德)konnen ein-bzw.zweifach，je nach der zahl derα-H-atome des Ausangs-Phoconiumsalzes，MIT Phenylselenenylbroide Seenyliert。[1-(苯基硒)烷基]-bzw.[1，1-Bis(phenylseleno)alkyl]triphenylphosphonium-Salze 2a-e bzw.1.在Hohen Ausbeuten 1-烷基三苯基膦-Salze 3a-e中氧化消除苯基硒-组2中的苯基硒，1-烷基三苯基膦-盐3a-e。他说：“我的本领是什么，我也是。
1-烯基和1-环烯基膦盐的亚硒化和亚硒酸消除法合成
亚烷基磷烷(磷叶立德)可以用苯基亚硒基溴化物进行单烯或二烯基化，这取决于起始膦盐中α-H原子的数量。从而得到了[1-(苯基硒)烷基]-和[1，1-双(苯基硒)烷基]膦盐2a-e和1。氧化消除2a-e中的苯基硒残基，生成高产率的1-烯基膦盐3a-e。环烯基膦盐3c-e的水解制得环烯基膦氧化物4c-e。它们也可以通过相应的环烷基膦氧化物的亚硒化反应和随后的PhSeO2H消除来制备。对新化合物的某些反应和性质进行了考察。
Alkylidenphosphorane (Phosphor-Ylide) konnen ein- bzw. zweifach, je nach der Zahl der α-H-Atome des Ausgangs-Phosphoniumsalzes, mit Phenylselenenylbromid selenenyliert werden. Dabei entstehen [1-(Phenylseleno)alkyl]- bzw. [1,1-Bis(phenylseleno)alkyl]triphenylphosphonium-Salze 2a – e bzw. 1. Oxidative Eliminierung der Phenylseleno-Gruppe von 2 als Phenylseleninsaure liefert in hohen Ausbeuten 1-Alkenyltriphenylphosphonium-Salze 3a–e. Hydrolyse der Cycloalkenylphosphonium-Salze 3c–c ergibt (1-Cycloalken-1-yl)phosphanoxide 4c–e. Diese konnen wiederum aus Cycloalkylphosphanoxiden durch Selenenylierung und nach-folgende PhSeO2H-Eliminierung hergestellt werden. Einige Eigenschaften und Reaktionen der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
Synthesis of 1-Alkenyl- and 1-Cycloalkenylphosphonium Salts by Selenenylation of Phosphorus Ylides and Subsequent Seleninic Acid Elimination
Alkylidenephosphoranes (phosphorus ylides) can be mono- or diselenenylated with phenylselenenyl bromide, dependent on the number of α-H-atoms in the starting phosphonium salt. Accordingly [1-(phenylseleno)alkyl]- and [1,1-bis(phenylseleno)alkyl]phosphonium salts 2a–e and 1, resp., are obtained. Oxidative elimination of the phenylseleno residue in 2a–e as phenylseleninic acid leads to 1-alkenylphosphonium salts 3a–e in high yields. Hydrolysis of cycloalkenylphosphonium salts 3c – e gives cycloalkenylphosphane oxides 4c–e. These can also be prepared by selenenylation of the corresponding cycloalkylphosphane oxides and subsequent PhSeO2H elimination. Some reactions and properties of the new compounds are examined.