Uranyl Halides from Liquid Ammonia: [UO2(NH3)5]Cl2·NH3 and [UO2F2(NH3)3]2·2NH3 and Their Decomposition Products [UO2Cl2(NH3)3] and [UO2F2(NH3)3]
Uranyl Halides from Liquid Ammonia: [UO2(NH3)5]Cl2·NH3 and [UO2F2(NH3)3]2·2NH3 and Their Decomposition Products [UO2Cl2(NH3)3] and [UO2F2(NH3)3]
复制标题
液氨中的卤化铀：[UO2(NH3)5]Cl2·NH3 和 [UO2F2(NH3)3]2·2NH3 及其分解产物 [UO2Cl2(NH3)3] 和 [UO2F2(NH3)3]
DOI：
10.1002/zaac.201200127
复制
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
F. Kraus
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
P. Woidy;A. J. Karttunen;F. Kraus
铀酰氯UO_2Cl2和铀酰氟化物UO_2F_2分别与干液氨反应，生成交通绿色的五氨二氧化铀(VI)二氯化铵(1/1)[UO_2(NH_3)_5]Cl2·NH_3(1)和硫黄色的三氨基二氟化铀(VI)氨(2/2)[UO_2F_2(NH_3)_3]2·2NH_3(2)。对两种化合物的单晶进行了低温X射线结构分析。化合物1的晶胞参数为：a=1170.45(2)，b=10.5106(2)，c=8.7089(2)？，V=20.8451(4)？3at123 K，Z=4。化合物2的晶胞参数：a=20.8451(5)，b=9.1267(2)，c=8.3371(2)？，V=20.8451(5)，b=9.1267(2)，c=8.3371(2)？TGA-MS、X-射线粉末衍射法和氢气分析鉴定了三胺二氯氧化铀(VI)UO_2Cl2(NH_3)_3(3)和三胺二氟氧化铀(VI)UO_2F_2(NH_3)_3(4)为蕨绿和锌黄粉末。在DFT-PbE0/TZVP理论水平上的量子化学研究也支持了实验结果，并表明化合物2的[UO_2F_2(NH_3)_3]分子中的O-≡U-≡O三键比化合物1的[UO_2(NH_3)_5]_2+中的O_2O_3·U_2O三键弱。
Uranyl chloride UO2Cl2and uranyl fluoride UO2F2react with dry liquid ammonia under the formation of traffic‐green crystals of pentaammine dioxido uranium(VI) dichloride ammonia (1/1) [UO2(NH3)5]Cl2·NH3(1) and sulfur‐yellow crystals of triammine difluorido dioxido uranium(VI) ammonia (2/2) [UO2F2(NH3)3]2·2NH3(2), respectively. Low‐temperature X‐ray structure analyses on single crystals of the two compounds were conducted. Compound1crystallizes in the orthorhombic space groupCmcmwitha= 12.7865(2),b= 10.5106(2),c= 8.7089(2) Å,V= 1170.45(4) Å3at 123 K withZ= 4. Compound2crystallizes in the orthorhombic space groupPnmawitha= 20.8451(5),b= 9.1267(2),c= 8.3371(2) Å,V= 1586(6) Å3at 123 K withZ= 4. Further investigations on the room‐temperature decomposition products of compounds1and2by Raman and IR spectroscopy, TGA MS and X‐ray powder diffraction measurements and deuteration studies led to the identification of triammine dichlorido dioxido uranium(VI) UO2Cl2(NH3)3(3) and triammine difluorido dioxido uranium(VI) UO2F2(NH3)3(4) in the form of fern‐green and zinc‐yellow powders. Quantum chemical studies at the DFT‐PBE0/TZVP level of theory support the experimental observations andalso show that the O≡U≡O triple bonding in the [UO2F2(NH3)3] molecule of compound2is weaker in comparison to the one in the [UO2(NH3)5]2+dication of compound1.
登录
查看更多内容
发烟硫酸和硫酸作为反应介质：锕系元素示例 UO2(S2O7)‐lt（低温）、UO2(S2O7)‐ht（高温）、UO2(HSO4)2、An(SO4)2 (An = Th, U )、Th4(HSO4)2(SO4)7 和 Th(HSO4)2(SO4)
DOI：
--
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
--
作者：
U. Betke;M. Wickleder
通讯作者：
M. Wickleder
碱金属硝酸铀酰的多晶型：γ-K(UO2)(NO3)3 的合成和晶体结构
DOI：
10.1002/zaac.201100200
发表时间：
2011
期刊：
Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie
影响因子：
--
作者：
L. Jouffret;S. Krivovichev;P. Burns
通讯作者：
P. Burns
UO2Cl2(OH2)(MeCN)2·2MeCN的晶体结构
DOI：
--
发表时间：
1989
期刊：
影响因子：
--
作者：
T. J. Hall;C. Mertz;S. Bachrach;William G. Hipple;R. Rogers
通讯作者：
R. Rogers
研究某些铀酰盐的拉曼光谱和红外光谱，得出铀酰基结构的结论
DOI：
--
发表时间：
1938
期刊：
影响因子：
--
作者：
G. Conn;C. Wu
通讯作者：
C. Wu
液氨中的UF6和UF4：[UF7(NH3)]3-和[UF4(NH3)4]。
影响因子：
--
作者：
F. Kraus;S. Baer
通讯作者：
S. Baer