Gold‐Komplexe von Diphosphinomethanen, IV. AuI‐Verbindungen von Diphosphinoaminen und oxidative Addition von Chlor zu AuII‐ und AuIII‐Komplexen

Gold‐Komplexe von Diphosphinomethanen, IV. AuI‐Verbindungen von Diphosphinoaminen und oxidative Addition von Chlor zu AuII‐ und AuIII‐Komplexen
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Gold-Koplex von 二膦甲烷，IV。

DOI：
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发表时间：
1979
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
Anette Wohlleben‐Hammer
Anette Wohlleben‐Hammer
中科院分区：
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文献类型：
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作者：
H. Schmidbaur;F. Wagner;Anette Wohlleben‐Hammer

文献摘要

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双（二苯基膦基）胺（DPA）与两种水溶性ClAu（CO）形成两种金络合物HN[P（C6 H5）2AuCl]2（1）。类似物甲胺衍生物（2）可由配体双（二苯基膦基）甲胺（DPMA）和HAuCl 4在韦尔登中形成。DPMA可在乙腈电解溶解的1：1-复合物3中溶解。2可以在复杂的韦尔登中加入化学计量的氯，在金中形成+2（5）和+3（6）的氧化物。197金-穆斯堡尔谱表明，5种Au Ⅰ/Au Ⅲ 1-化合物的结构并不相同，而Au 24- DPA的结构可以用正C4 H9 Li作为金属，并在配体[（C6 H5）2 P] 2 NSi（CH 3）3中加入（CH 3）3 SiCl，这样就可以得到韦尔登，但这并不是一种简单的金络合物。 二膦甲烷的金配合物，IV。双膦胺的Au_1化合物及与氯的氧化加成生成Au_Ⅱ和Au_Ⅲ配合物 双（二苯基膦基）胺（DPA）与2当量的ClAu（CO）反应生成双核金配合物HN[P（C6 H5）2AuCl]2（1）。类似的甲胺衍生物（2）更容易由配体双（二苯基膦基）甲胺（DPMA）和HAuCl 4在乙醇中制备。过量DPMA。在相同的溶剂中，得到环状1：1络合物3，其在乙腈中电解解离。2可以用化学计量的氯氧化，形成与金的形式氧化态+2（5）和+3（6）的络合物。197 Au Mosbauer谱证明5不是Au_1/Au_III混合化合物，而是含有Au_（24）的结构部分。- DPA可以与n-C_4 H_9 Li在氮原子处金属化，并与（CH_3）_3SiCl反应生成[（C_6H_5）_2P]_2NSI（CH_3）_3，但没有得到金配合物。
Bis(diphenylphosphino)amin (DPA) reagiert mit zwei Aquivalenten ClAu(CO) zum zweikernigen Goldkomplex HN[P(C6H5)2AuCl]2 (1). Das analoge Methylaminderivat (2) kann leichter aus dem Liganden Bis(diphenylphosphino)methylamin (DPMA) und HAuCl4 in Ethanol erhalten werden. Uberschussiges DPMA ergibt im gleichen Solvens den cyclischen 1 : 1-Komplex 3, der in Acetonitril elektrolytisch dissoziiert. 2 kann mit stochiometrischen Mengen Chlor in Komplexe ubergefuhrt werden, in denen Gold formal die Oxidationsstufen +2 (5) und +3 (6) besitzt. 197Au-Mosbauer-Spektren beweisen, das 5 tatsachlich keine gemischte AuI/AuIII 1-Verbindung ist, sondern das Strukturelement Au24⊕ enthalten mus. — DPA kann mit n-C4H9Li am Stickstoff metalliert und mit (CH3)3SiCl in den Liganden [(C6H5)2P]2NSi(CH3)3 verwandelt werden, von dem jedoch noch kein Goldkomplex zu erhalten war. Gold Complexes of Diphosphinomethanes, IV. Au1 Compounds of Diphosphinoamines and Oxidative Addition of Chlorine Yielding AuII and AuIII Complexes Bis(diphenylphosphino)amine (DPA) reacts with two equivalents of ClAu(CO) to form a binuclear gold complex HN[P(C6H5)2AuCl]2 (1). The analogous methylamine derivative (2) is prepared more easily from the ligand bis(diphenylphosphino)methylamine (DPMA) and HAuCl4 in ethanol. Excess DPMA. in the same solvent, yields a cyclic 1:1 complex 3 which is electrolytically dissociated in acetonitrile. 2 can be oxidized using stoichiometric amounts of chlorine to form complexes with the formal oxidation states +2 (5) and +3 (6) of gold. l97Au Mosbauer spectra prove that 5 is indeed not a mixed Au1/AuIII compound but contains the structural moiety Au24⊕. — DPA can be metallated at the nitrogen with n-C4H9Li and transformed into [(C6H5)2P]2NSI(CH3)3 using (CH3)3SiCi, but no gold complex was obtained from this ligand.