Autoinduced catalysis and inverse equilibrium isotope effect in the frustrated Lewis pair catalyzed hydrogenation of imines.
Autoinduced catalysis and inverse equilibrium isotope effect in the frustrated Lewis pair catalyzed hydrogenation of imines.
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受阻路易斯对催化亚胺氢化中的自诱导催化和逆平衡同位素效应
DOI：
10.1002/chem.201500805
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发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
J. Paradies
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
S. Tussing;L. Greb;S. Tamke;B. Schirmer;C. Muhle-Goll;B. Luy;J. Paradies
研究了三种硼烷B（C6 F5）3（1）、B（2，4，6-F3-C6 H2）3（4）和B（2，6-F2-C6 H3）3（5）的阻挫刘易斯对（FLP）催化N-亚苄基叔丁胺（2）加氢和氘代反应的动力学，并测定了FLP活化H2的自由活化能.由较弱的刘易斯酸4和5催化的反应显示出自诱导催化作用，这是由于与胺相比，亚胺对H2的活化具有更高的自由活化能（2 kcal mol−1）。 令人惊讶的是，使用D2的亚胺还原以更高的速率进行。这种现象对于FLP来说是前所未有的，是由初级逆平衡同位素效应引起的。
The frustrated Lewis pair (FLP)‐catalyzed hydrogenation and deuteration ofN‐benzylidene‐tert‐butylamine (2) was kinetically investigated by using the three boranes B(C6F5)3(1), B(2,4,6‐F3‐C6H2)3(4), and B(2,6‐F2‐C6H3)3(5) and the free activation energies for the H2activation by FLP were determined. Reactions catalyzed by the weaker Lewis acids4and5displayed autoinductive catalysis arising from a higher free activation energy (2 kcal mol−1) for the H2activation by the imine compared to the amine. Surprisingly, the imine reduction using D2proceeded with higher rates. This phenomenon is unprecedented for FLP and resulted from a primary inverse equilibrium isotope effect.
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