Ein hoch diastereomerenangereichertes silylsubstituiertes Lithiumalkyl, konfigurationsstabil bei Raumtemperatur
Ein hoch diastereomerenangereichertes silylsubstituiertes Lithiumalkyl, konfigurationsstabil bei Raumtemperatur
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烷基锂的非对映异构体甲硅烷基取代基，构型在环境温度下稳定
DOI：
10.1002/ange.200462141
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发表时间：
2005
影响因子：
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通讯作者：
Daniel Schildbach
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Carsten Strohmann;B. Abele;Klaus Lehmen;Daniel Schildbach
在20世纪末，人们发现了一种对映体和非对映体[1]。[2，3] Die Configuration des metallierten stereogenen Kohlenstoffzentrums ist für die meisten Verbindungen lediglich bei tiefen Temperaturen stabil（788 ℃）. Jedoch wurden in letzter Zeit entsprechende Verbindungen synthetisiert，die sich bei höheren Temperaturen minimumlang als configurationsstabil erwiesen，darunter Beispiele von Hoppe et al. sowie aus der eigenen Gruppe [2，4，5] In wenigen Fällen konnte durch die Einkristall-Röntgenstrukturanche die absolute Configuration des Lithiumalkyls und der Reaktionsprodukte eindeutig bestimmt韦尔登，[6]是一种利用亲电试剂进行烷基锂立体化学反应的方法。我们希望得到一种高立体选择性的（氨甲基）苄基硅烷锂，这种分子结构可以与烷基锂结合，并使其立体化学性质得到改善。[5，6 g，7]我们研究了高梯度非对映体硅烷基取代基烷基锂（R，S）-6的合成，在Festkörper中的非对映体结构，通过Kristallen的koordinierenden和nichtkoordinierenden Lösungsmittelgemischen的测定，研究了（R，S）-6与氯三甲基锡烷在Abhängigkeit中的非对映体立体化学反应。通过电中性粒细胞的变化对锂的非对映异构反应进行了研究，通过Lösungsmittels的Wahl对立体化学反应进行了控制，这对我们的科学家来说是不可能的。光活性（氨甲基）[（三甲基硅基）甲基]硅烷（S）-5的合成
In den vergangenen rund 20Jahren wurde über einige enantiomeren-und diastereomerenangereicherte [1] Lithiumalkyle berichtet.[2, 3] Die Konfiguration des metallierten stereogenen Kohlenstoffzentrums ist für die meisten Verbindungen lediglich bei tiefen Temperaturen stabil (À788C). Jedoch wurden in letzter Zeit entsprechende Verbindungen synthetisiert, die sich bei höheren Temperaturen minutenlang als konfigurationsstabil erwiesen, darunter Beispiele von Hoppe et al. sowie aus der eigenen Gruppe [2, 4, 5] In wenigen Fällen konnte durch die Einkristall-Röntgenstrukturanalyse die absolute Konfiguration des Lithiumalkyls und der Reaktionsprodukte eindeutig bestimmt werden,[6] was spekulationsfreie Aussagen zum stereochemischen Verlauf der Reaktion des Lithiumalkyls mit elektrophilen Reaktionspartnern zulässt. Wir beschrieben kürzlich die hochgradig stereoselektive Lithiierung eines (Aminomethyl) benzylsilans, die Molekülstruktur der entsprechenden Alkyllithiumverbindung und den stereochemischen Verlauf ihrer Umsetzungen.[5, 6g, 7] Wir berichten nun über die Synthese der hochgradig diastereomerenangereicherten silylsubstituierten Alkyllithiumverbindung (R, S)-6, deren unterschiedliche Strukturen im Festkörper, bestimmt an Kristallen aus koordinierenden und nichtkoordinierenden Lösungsmittelgemischen, sowie über den diastereodivergenten stereochemischen Verlauf der Umsetzungen von (R, S)-6 mit Chlortrimethylstannan in Abhängigkeit des eingesetzten Solvens. Diastereodivergente Reaktionen von Lithiumalkylen durch Variation des Elektrophils wurden bereits beschrieben, eine Steuerung des stereochemischen Reaktionsverlaufs durch die Wahl des Lösungsmittels ist unseres Wissens bisher jedoch nicht bekannt. Die Synthese der Ausgangsverbindung, des optisch aktiven (Aminomethyl)[(trimethylsilyl) methyl] silans (S)-5, verläuft in guten Ausbeuten in vier Stufen ausgehend vom