Radikalische Carbonylierungen – gestern und heute
Radikalische Carbonylierungen – gestern und heute
复制标题
Radikalische Carbonylierungen – gestern und heute
DOI：
10.1002/ange.19961081005
复制
发表时间：
1996
影响因子：
--
通讯作者：
N. Sonoda
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
I. Ryu;N. Sonoda
放射性羰基化合物在几年前就已经存在，但现在只能在海滩上使用。首先，采用现代的放射性物质开发方法，可以使德国的反应具有巨大的合成潜力，从而使CO在有机体中的合成成为可能。因此，在中间醛韦尔登中使用三丁基锌和一氧化二苯乙烯的溴代或碘代烷基化合物是有效的，而芳香化的α，β-未取代的醛是由芳基bzw产生的。乙烯基碘。Führt man die Reaktionen in Gegenwart von Alkenen mit einem elektronenziehenden Substituenten durch，addieren die intermediär gebildeten Acylradikale and die Doppelbindung，wodurch die Synthese einer breiten Palette von unsymmetrischen Ketonen möglich wird.这三种组分也可以通过放射性烯丙基化韦尔登、卤代化合物、单氧化硅烷和烯丙基三丁基锡直接合成β，γ-烯酮。在一个由阿尔肯、烯丙基三丁基锡烷和一氧化二氢组成的卤化烷基混合物的合成中，通过三个C-C-结合形成β-官能化的δ，β-未饱和的酮来实现。Die Addition von 4-Pentenylradikalen an CO ist ein interessants Beispiel für eine intramolekulare Variante der Carbonylierung.这种酰基自由基-环化反应是一种合成环戊酮的有效方法。Schließlich können auch Ein‐Elektronen‐Oxidationen effizient mit radikalischen Carbonylierungen kombiniert韦尔登.在这一重要的研究领域中，只有德国的研究才能解决这个问题，而现在在羰基化合物方面的研究进展，也就是说，这是近几年来金属化学研究的一个新进展。
Radikalische Carbonylierungen sind zwar seit den frühen fünfziger Jahren bekannt, fanden aber bis vor kurzem nur wenig Beachtung. Erst mit der Entwicklung moderner Methoden der Radikalchemie wurde das große Synthesepotential dieser Reaktionen deutlich, die eine einfache Möglichkeit zum Einbau von CO in organische Verbindungen eröffnen. So können primäre, sekundäre und tertiäre Alkylbromide oder ‐iodide mit Tributylzinnhydrid und Kohlenmonoxid effizient in die entsprechenden Aldehyde überführt werden, und aromatische sowie α,β‐ungesättigte Aldehyde sind aus Aryl‐ bzw. Vinyliodiden zugänglich. Führt man die Reaktionen in Gegenwart von Alkenen mit einem elektronenziehenden Substituenten durch, addieren die intermediär gebildeten Acylradikale an die Doppelbindung, wodurch die Synthese einer breiten Palette von unsymmetrischen Ketonen möglich wird. Diese Drei‐Komponenten‐Kupplung kann auch erfolgreich auf radikalische Allylierungen ausgedehnt werden, wobei Halogenide, Kohlenmonoxid und Allyltributylstannan direkt β,γ‐Enone liefern. In einem bemerkenswerten Eintopfverfahren lassen sich Alkylhalogenide sogar mit einer Mischung aus Alken, Allyltributylstannan und Kohlenmonoxid umsetzen, was unter Knüpfung von drei C‐C‐Bindungen einen einfachen Zugang zu β‐funktionalisierten δ,ϵ‐ungesättigten Ketonen eröffnet. Die Addition von 4‐Pentenylradikalen an CO ist ein interessantes Beispiel für eine intramolekulare Variante der Carbonylierung. Diese Acylradikal‐Cyclisierung ist eine synthetisch wertvolle Methode zur Herstellung von Cyclopentanonen. Schließlich können auch Ein‐Elektronen‐Oxidationen effizient mit radikalischen Carbonylierungen kombiniert werden. Die in diesem Übersichtsartikel zusammengestellten Ergebnisse sollen deutlich machen, welche Bedeutung heute radikalische Prozesse in Carbonylierungen haben, einem Gebiet, das bis vor wenigen Jahren ausschließlich der Übergangsmetallchemie vorbehalten war.