Dynamik in Kronenether‐Dendrimer‐Komplexen: ein molekularer “Weltraumspaziergang”
Dynamik in Kronenether‐Dendrimer‐Komplexen: ein molekularer “Weltraumspaziergang”
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Kronenether-Dendrimer-Komplexen 中的动力：ein molecularularer“Weltraumspaziergang”
DOI：
10.1002/ange.200990231
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发表时间：
2009
影响因子：
--
通讯作者：
Christoph A. Schalley
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Henrik D. F. Winkler;Dominik P. Weimann;A. Springer;Christoph A. Schalley
布朗分子运动、分子链的旋转和分子链中的旋转是热分子运动的典型表现。化学原理与氨粘滞原子的转化有关，烷烃的形成过程与非共价复合物中的动态缔合和解离过程有关。由于复合物本身并不复杂，因此，在复合物中的多价结合物中，流动的气体分子是非常复杂的，因此，“分子内”的解决方案是可以理解的。我们选用第二代（G1-G5）树枝状聚合物POPAM（Polyaminopropylenamine，POPAM）作为多价纤维素的原型，并将其与树枝状聚合物周围的树枝状聚合物结构（Abbildung 1）的热分子进行了双向解离和再解离。前一个摩尔-库雷“Weltraumspaziergang”是tatschlich mglich，stelltsich die Frage，nach welchem Mechanismus er abluft.In Lsung is schwierig - wenn nicht unmglich -die Bewegung innerhalb eines Komplexes von einer Bindungs-stelle zur nchsten zu verfolgen，da sie immer von Dissozia-tions/Reassoziationsgleichgewichten berlagert wre.这是一个不寻常的，复杂的虚拟仪器和最好的隔离，一个简单的气体通道可以被用来测试复杂的仪器。一个高真空的质谱计是最佳的，在复杂的隔离中，它们的背部可以被用来测量，并且可以通过一个Kronenethemo-leklen-ausgeschlossen韦尔登来测量，由于Kronether-Dendrimer-KomplexensinddieeinzigmglicheQuelle来自Auftreten solcher Molekle的碎片，中性-Teilchen jedoh努尔ehr kurze Zeit im Instrument ver-bringen，bevorsieabgepumptwerden，sodassihr Partialdruckbei weitem zuedrig wre，这是一个有效的解释。所有这些都带来了质谱测量的巨大优势，分子内过程是一个简单的分子间相互作用的过程，可以测量质量-拉当-垂直分布（m/z）。这是一种理想的气体反应，它是由Kronenethermolekleaufzeigt和diea）能量分配的混合物，B）分解的混合物，B）一个分子质量平衡和c）直接与气体分子的平衡组成的。这个树枝状的东西有一个很高的高度，有两个很大的Schalenstruktur（Abbildung 1）。用4个G1-树枝状大分子修饰的外端氨基簇的第二代（Gn）
Die Brownsche Molekularbewegung, die Rotation von Mo-leklen und Schwingungen in Moleklen sind typische Bei-spiele fr thermische Bewegungen. Schnelle chemischeGleichgewichte wie die Inversion am Ammoniak-Stickstoff-atom, die Umwandlung von Alkankonformeren ineinanderoder die dynamischen Assoziations- und Dissoziationspro-zesse in schwach gebundenen nichtkovalenten Komplexensind ebenso thermisch induziert. Bei nichtkovalenten Kom-plexen ist es faszinierend zu untersuchen, ob die Wanderungeines Gastmolekls zwischen verschiedenen Bindungsstelleneines multivalenten Wirts im Komplex mglich ist und wieeine solche „intramolekulare“ Bewegung beobachtet werdenkann. Wir nutzten Polyaminopropylenamin(POPAM)-Den-drimere der ersten bis fnften Generation ( G1–G5) als Pro-totypen multivalenter Wirtverbindungen und beantwortenhier die Frage, ob Kronenethermolekle ohne zwischenzeit-liche Dissoziation und Reassoziation direkt von Bindungs-stelle zu Bindungsstelle an der Peripherie des Dendrimerswandern knnen (Abbildung 1). Vorausgesetzt dieser mole-kulare „Weltraumspaziergang“ ist tatschlich mglich, stelltsich die Frage, nach welchem Mechanismus er abluft.In Lsung ist es schwierig – wenn nicht unmglich – dieBewegung innerhalb eines Komplexes von einer Bindungs-stelle zur nchsten zu verfolgen, da sie immer von Dissozia-tions/Reassoziationsgleichgewichten berlagert wre. Es istdaher notwendig, die Komplexe voneinander und von ihrenBestandteilen zu isolieren, um jeglichen Gastaustausch zwi-schen verschiedenen Komplexen vollstndig auszuschliesen.Das Hochvakuum eines Massenspektrometers eignet sichoptimal, um die Komplexe zu isolieren, denn sie liegen dortals gleichgeladene und sich daher abstosende Ionen vor.Zugleich kann die Reaktion mit neutralen Kronenethermo-leklen ausgeschlossen werden, denn Fragmentierungen vonKronenether-Dendrimer-KomplexensinddieeinzigmglicheQuelle fr das Auftreten solcher Molekle, die als Neutral-teilchen jedoch nur eine sehr kurze Zeit im Instrument ver-bringen,bevorsieabgepumptwerden,sodassihrPartialdruckbei weitem zu niedrig wre, als dass mit ihnen eine effektiveRekomplexierung ablaufen knnte. Allerdings bringt derMassenspektrometrieansatz die Schwierigkeit mit sich, dassjeder intramolekulare Prozess die Moleklmasse des Kom-plexionsnichtverndertunddaherdurchsimpleBestimmungdes Masse-Ladungs-Verhltnisses ( m/z) undetektierbarbliebe. Daher wird eine Gasphasenreaktion bentigt, die dieBewegung der Kronenethermolekle aufzeigt und diea) energetisch unterhalb der Dissoziationsschwelle desKomplexes abluft, b) eine nderung der Moleklmassebewirkt und c) direkt mit der Bewegung des Gastmoleklsverknpft ist.Als multivalentes Gerst whlten wir POPAM-Dendri-mere. Diese Dendrimere haben eine hochverzweigte, zwie-belartige Schalenstruktur (Abbildung 1). Von einer Genera-tion (Gn) zur nchsten verdoppelt sich die Zahl der peri-pheren Aminogruppen, beginnend mit 4 im G1-Dendrimer