Metal free and selective activation of one C-F bond in a bound CF3 group
Metal free and selective activation of one C-F bond in a bound CF3 group
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DOI：
10.1039/c3cc38669d
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发表时间：
2013-01-01
影响因子：
4.9
通讯作者：
Stalke, Dietmar
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Azhakar, Ramachandran;Roesky, Herbert W.;Stalke, Dietmar
用N-杂环亚甲硅烷基[PhC（NtBu）（2）SiCl]（1）和[CH{（C= CH 2）（CMe）（2，6-iPr（2）C（6）H（3）N）（2）}Si]（2）（其中PhN=C（CF 3）（2））观察到CF 3基团的第一次无金属选择性C-F键活化。反应以1：1的摩尔比进行，得到单C-F键活化的产物3和4，其各自含有CF 2基团。这两种反应都是通过前所未有的选择性活化C-F键之一而不是形成含有三元SiNC环的[1+2]环加成产物来进行的。
The first metal free selective C-F bond activation of a CF3 group was observed with N-heterocyclic silylenes [PhC(NtBu)(2)SiCl] (1) and [CH{(C=CH2)(CMe)(2,6-iPr(2)C(6)H(3)N)(2)}Si] (2) with PhN=C(CF3)(2). The reaction proceeds in a 1 : 1 molar ratio to yield the mono C-F bond activated products 3 and 4 with each containing a CF2 group. Both the reactions proceed through an unprecedented selective activation of one of the C-F bonds rather than forming the [1+2] cycloaddition product containing the three-membered SiNC rings.