Walter de Gruyter Berlin-New York
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DOI:
10.1002/nadc.19820300305
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发表时间:
1982-03
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
W. Neumann
中科院分区:
文献类型:
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作者:
W. Neumann
Die Frage nach den Carbenen R2C (R= H, CH? etc.) ist so alt wie die systematische organische Chemie. Aber erst in den letzten drei Jahrzehnten wurde die Chemie dieser Carbene zu einem aufregenden Entwicklungsgebiet, war-und ist noch!-eines der frurhtbarsten der organischen Chemie uberhaupt. Dahin war der Weg lang und von Fehldeutungen und Irrungen gesaumt. Der hitzigen Streitfrage,, Gibt es iiberhaupt Carbene?" folgte die niichterne,, Wie frei ist das Cai-ben wahrend der Reaktion?". Man relativierte, und heute unterscheidet man klar drei Typen von Reaktionen'), namlich 0 des Triplett-Carbens mit ungepaarten Elektronen, also eigentlich eines Biradikals. 0 des Singulett-Carbens mit gepaarten Elektronen, und0 die groRe Zahl der Carbenoid-Reaktionen, bei denen die formale Einheit RzC vom Edukt in das Produkt ubertragen wird, ohne daR auf der Reaktionskoordinate uberhaupt eiri freies Teilchen R2C erscheint. In vielen Fallen ist die eigentlich reaktive Spezies im strengen Sinne noch gar nicht identifiziert, das Carben-Konzept bietet zu-nachst nicht mehr als eine rein phanomenologische Beschreibung ohne mechanistische Aspekte, ahnlich wie ja,, Substitution",,, Eliminierung" etc. gewohntermaRen auch. Trotzdem envies sich dieses Carben-Konzept als iiberaus nutzlich, sowohl fur Synthesen wie in theoretischer Hinsicht, und nun wird in prbiser Kleinarbeit Reaktion auf Reaktion einer der drei oben genannten Typen zugeordnet.