Synthesis of (-)-centrolobine by prins cyclizations that avoid racemization
Synthesis of (-)-centrolobine by prins cyclizations that avoid racemization
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DOI：
10.1021/ol026751i
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发表时间：
2002-10-31
期刊：
影响因子：
5.2
通讯作者：
Rychnovsky, SD
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Marumoto, S;Jaber, JJ;Rychnovsky, SD
片段耦合Prins环化避免了其他Prins环化协议常见的两个问题：侧链交换和可逆的2-氧离子Cope重排引起的部分外消旋化。模型研究表明，与直接醛醇Prins反应相比，使用α -乙氧基醚进行Prins环化的立体化学保真度更高。此外，我们提出了在一些分子间普林斯环化中观察到的外消旋化机制。两个简单的光学纯(-)-中心洛碱的合成突出了普林斯环化的实用性。
[GRAPHICS]The segment-coupling Prins cyclization avoids two of the problems common to other Prins cyclization protocols: side-chain exchange and partial racemization by reversible 2-oxonia Cope rearrangement. Model studies demonstrate the stereochemical fidelity of Prins cyclizations using alpha-acetoxy ethers compared with direct aldehyde-alcohol Prins reactions. Furthermore, we propose a mechanism for the racemization observed in some intermolecular Prins cyclizations. Two straightforward syntheses of optically pure (-)-centrolobine highlight the utility of Prins cyclizations.