Synthèse anionique de polystyrènes ramifiés en éatoile à quatre et six branches
Synthèse anionique de polystyrènes ramifiés en éatoile à quatre et six branches
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六支链阴离子聚苯乙烯的合成
DOI：
10.1002/macp.1971.021420101
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发表时间：
1971
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
R. V. Leemput
中科院分区：
文献类型：
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作者：
P. Meunier;R. V. Leemput
在-78 °C下，在四氢呋喃中，通过仲丁基锂的作用和多种偶联剂上碳负离子链的失活，通过阴离子聚合合成了4和6个支链的聚苯乙烯衍生物。用1.2.4.5-四（氯甲基）苯和六[对（氯甲基）苯基]苯进行完全取代，不产生中间产物。在此条件下，三氯膦腈的三聚体和四聚体环会引发某些反应，而六[对二氯甲基苯基]苯则不能形成双分子的多聚体。用BAKER和威廉姆斯的色谱方法实现了枝间的分离。本文讨论了偶合反应的合成条件、偶合反应的二次反应以及分馏反应的结果。
Sternverzweigte Polymere des Styrene mit 4 und 6 Verzweigungen wurden durch Desaktivierung von Polystyryllithium，das bei−78°C in THF mit sek.-丁基锂沃登是一种含氯化合物的锂。氯的最佳替代物包括1.2.4.5-[四氯甲基]-苯和六-[对氯甲基-苯基]-苯。通过三氯氧磷和四氯化磷的环化反应，可以得到三聚体和四聚体。在用六-[对-二氯甲基-苯基]-苯进行反应时，由2种聚苯乙烯产生线性聚合物。聚合物的断裂将采用BAKER和威廉姆斯的方法进行初步研究。本文讨论了合成、再生和裂变的机理。
Les echantillons de polystyrenes ramifies en etoile a 4 et 6 branches sont synthetises par polymerisation anionique a −78°C dans le tetrahydrofuranne par l'action du sec-butyl-lithium et la desactivation des chaines carbanioniquexs sur divers agents de couplage. Une substitution complete intervient avec le 1.2.4.5-tetra(chloromethyl)benzene et l'hexa[p-(chloromethyl)phenyl]benzene sans produit de fonctionnalite intermediaire. Dans les memes conditions, le trimere et le tetramere cycliques du chlorure de phosphonitrile induit certaines reactions secondaires, tandis que l'hexa[p-(dichloromethyl)phenyl]benzene ne fournit qu'un polymere lineaire de masse moleculaire double. La separation des differentes especes branchees es realisee a grande echelle par la methode chromatographique de BAKER et WILLIAMS. LEs conditions de synthese, les reactions secondaires du couplage ainsi que les resultats des fractionnements sont discutes.
Sternverzweigte Polymere des Styrols mit 4 und 6 Verzweigungen wurden durch Desaktivierung von Polystyryllithium, das bei−78°C in THF mit sek.-Butyllithium hergestellt worden war, mit verschiedenen chlorierten Verbindungen dargestellt. Eine vollstandige Substitution des Chlors erhalt man mit 1.2.4.5-[Tetrachlormethyl]-benzol und mit Hexa-[p-chlormethyl-phenyl]-benzol. Unter den gleichen Bedingungen ergeben sich mit den trimeren und tetrameren cyclischen Phosphornitrilchloriden Nebenreaktionen. Bei der Reaktion mit Hexa-[p-dichlormethyl-phenyl]-benzol entsteht ein aus 2 Polystyrolketten gebildetes lineares Polymeres. Die Fraktionierung der Polymeren wird nach der Methode von BAKER und WILLIAMS in praparativem Masstab durchgefuhrt. Die Synthesebedingungen, die dabei auftretenden Nebenreaktionen und die Ergebnisse der Fraktionierungen werden diskutiert.