NEW STEREOSELECTIVE APPROACH TO SUBSTITUTED PYRROLIDINES BY INTRAMOLECULAR ENE-REACTIONS
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DOI：
10.1002/hlca.19730560543
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发表时间：
1973-01-01
影响因子：
1.8
通讯作者：
KELLER, K
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
OPPOLZER, W;PFENNING.E;KELLER, K
在预处理方法中，首先将立体化学分子内反应引入组分体系的几何结构中，使其具有新的、可替代的吡咯烷。N-（顺-丁烯基）-N-烯丙基酰胺1韦尔登用于吡咯烷2的异构化。通过对N-（反式-巴豆基）-N-烯丙基酰胺3的立体异构体2的鉴别，确定了表观异构体4的结构。Durch die Umsetzungen 5→ 6，78+ 9，10→ 11 und 12→ 13 wird die thermische Überführung cyclischer Olefine in polycyclische Pyrrolidine unter sterischer Kontrolle mehrerer Chiralitätszentren illustriert。当反应14→ 15发生时，异构体16→ 17和18→ 19发生在C，C-二聚体的分子内，温度升高。
In der vorliegenden Mitteilung wird erstmals die Stereochemie intramolekularer En-Reaktionen in Beziehung zur Geometrie der En-Komponente systematisch beschrieben sowie ein neuer, präparativ ergiebiger Weg zu substituierten Pyrrolidinen aufgezeigt. Die N-(cis-Crotyl)-N-allylamide 1 werden beim Erhitzen ausschliesslich zu den Pyrrolidinen 2 isomerisiert. Unter identischen Bedingungen entstehen aus den N-(trans-Crotyl)-N-allylamiden 3 die gleichen Stereoisomeren 2 neben geringeren Mengen der epimeren Nebenprodukte 4. Durch die Umsetzungen 5→ 6, 78+ 9, 10→ 11 und 12→ 13 wird die thermische Überführung cyclischer Olefine in polycyclische Pyrrolidine unter sterischer Kontrolle mehrerer Chiralitätszentren illustriert. Während die Reaktion 14→ 15 schärfere Bedingungen erfordert, zeigen die Isomerisierungen 16→ 17 und 18→ 19 die glatte Beteiligung von C, C-Dreifachbindungen an intramolekularen En-Reaktionen bei weniger hohen Temperaturen.