Mechanistic surprises in the gold(I)-catalyzed intramolecular hydroarylation of allenes.
Mechanistic surprises in the gold(I)-catalyzed intramolecular hydroarylation of allenes.
复制标题
DOI：
10.1002/anie.200902049
复制
发表时间：
2009
影响因子：
16.6
通讯作者：
Gagne, Michel R.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Weber, Dieter;Tarselli, Michael A.;Gagne, Michel R.
金（I）催化的碳-碳键形成反应继续吸引着合成界，但与许多传统的金属催化剂相比，研究较少。[1]在许多情况下，阳离子金（I）-物质活化不饱和CC键并使其异构化或官能化以通过包括金-π-络合物、金-乙烯基化合物和金-卡宾的反应性中间体来构建分子复杂性。支持这些中间体主要是基于金（I）的有机金属化学，虽然计算研究和分离的建议催化中间体已被报道。[2-5]我们报告了一个看似简单的金（I）催化反应的机理研究，并证明了双核有机金属中间体的重要性。虽然在DFT研究中已经假设了类似的双核物种，[5 b]双金中间体还没有被原位检测到，并且它们的反应性还没有被表征。
Gold (I)-catalyzed carbon-carbon bond forming reactions continue to fascinate the synthetic community but are less well investigated than many conventional metal catalysts.[1] In many cases a cationic gold (I)-species activates an unsaturated CC bond and isomerizes or functionalizes it to build molecular complexity through reactive intermediates that include gold-π-complexes, gold-vinyls, and gold-carbenes. Support for these intermediates is mainly based on gold (I) organometallic chemistry, though computational studies and the isolation of proposed catalytic intermediates have been reported.[2–5]We report mechanistic studies on a seemingly simple gold (I)-catalyzed reaction and demonstrate the importance of dinuclear organometallic intermediates. While similar dinuclear species have been postulated in DFT studies,[5b] di-gold intermediates have yet to be detected in situ and their reactivity characterized.
登录
查看更多内容
影响因子：
16.6
作者：
Gandon, Vincent;Lemiere, Gilles;Malacria, Max
通讯作者：
Malacria, Max
影响因子：
2.1
作者：
Grise, Christiane M.;Rodrigue, Eric M.;Barriault, Louis
通讯作者：
Barriault, Louis
影响因子：
3.6
作者：
Gonzalez Perez, Adan;Silva Lopez, Carlos;de Lera, Angel R.
通讯作者：
de Lera, Angel R.
影响因子：
16.6
作者：
Herrero-Gomez, Elena;Nieto-Oberhuber, Cristina;Echavarren, Antonio M.
通讯作者：
Echavarren, Antonio M.
影响因子：
16.6
作者：
Bongers, Nadine;Krause, Norbert
通讯作者：
Krause, Norbert