Deuterium as a Stereochemically Invisible Blocking Group for Chiral Ligand Synthesis.
Deuterium as a Stereochemically Invisible Blocking Group for Chiral Ligand Synthesis.
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DOI：
10.1021/acs.orglett.6b03874
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发表时间：
2017-01
期刊：
影响因子：
5.2
通讯作者：
Ross A Arthurs;C. Richards
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Ross A Arthurs;C. Richards
（S）-2-二茂铁基-4-（取代的）恶唑啉的高度非对映选择性锂化（s-BuLi/TMEDA在Et 2 O中，-78 ℃，2 h），随后加入MeOH-d4，得到高达95%的D掺入。随后应用替代的锂化条件（n-BuLi在THF中，-78 °C，2小时），然后加入亲电试剂，导致主要由锂化的高kH/kD值控制的非对映选择性的逆转（异构体比率通常在10：1和20：1之间）。
Highly diastereoselective lithiation (s-BuLi/TMEDA in Et2O, -78 °C, 2 h) of (S)-2-ferrocenyl-4-(substituted)oxazolines followed by addition of MeOH-d4 gave up to 95% D incorporation. Subsequent application of alternative lithiation conditions (n-BuLi in THF, -78 °C, 2 h), followed by addition of an electrophile, resulted in a reversal of diastereoselectivity controlled primarily by the high kH/kD value for lithiation (isomer ratio typically between 10:1 and 20:1).