1.3-DIPOLARE CYCLOADDITIONEN .32. KINETIK DER ADDITIONEN ORGANISCHER AZIDE AN CC-MEHRFACHBINDUNGEN
1.3-DIPOLARE CYCLOADDITIONEN .32. KINETIK DER ADDITIONEN ORGANISCHER AZIDE AN CC-MEHRFACHBINDUNGEN
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DOI：
10.1002/cber.19671000806
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发表时间：
1967-01-01
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
MOBIUS, L
中科院分区：
文献类型：
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作者：
HUISGEN, R;SZEIMIES, G;MOBIUS, L
用红外光谱法测定苯基类化合物、27烯烃类化合物和4乙炔类化合物的加成物；偶极亲和物25°liegen；[2]偶极亲和风的取代效应。偶极亲和物abhängt: Maleinsäureanhydrid - 1.1，N -苯基-雄性亚胺- 0.8,Norbornen +0.88，环戊烯+0.9,1 -吡咯利迪诺-环己烯+2.5。−Die fr vier Azid‐Cycloadditionen ermittelten Aktivierungsentropien betragen−26 bis−36 Clausius。Die Additionskonstante des Phenylazids and pyrolidino‐cyclopenten hängt nur wenig von der Solvenspolarität ab.所有疾病Daten weisen auf eine Mehrzentren‐Cycloaddition der organischen叠氮化物。
Die IR‐spektrophotometrisch gemessenen Additionskonstanten des Phenylazids an 27 olefinische und 4 acetylenische Dipolarophile bei 25° liegen im Bereich von 7 Zehnerpotenzen; das Zusammenspiel elektronischer und sterischer Substituenteneffekte beim Dipolarophil wird diskutiert. — Kernsubstituierte Phenylazide befolgen in ihren Additionsgeschwindigkeiten dieHammett‐Gleichung, wobei der ρ‐Wert vom Dipolarophil abhängt: Maleinsäureanhydrid −1.1,N‐Phenyl‐maleinimid −0.8, Norbornen +0.88, Cyclopenten +0.9, 1‐Pyrrolidino‐cyclohexen +2.5. − Die für vier Azid‐Cycloadditionen ermittelten Aktivierungsentropien betragen −26 bis −36 Clausius. Die Additionskonstante des Phenylazids an Pyrrolidino‐cyclopenten hängt nur wenig von der Solvenspolarität ab. All diese Daten weisen auf eine Mehrzentren‐Cycloaddition der organischen Azide.