Über den Geleffekt bei der Emulsionspolymerisation von Styrol

Über den Geleffekt bei der Emulsionspolymerisation von Styrol
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苯乙烯乳液聚合的凝胶效果

DOI:
10.1002/bbpc.19560600411
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发表时间:
1956
期刊:
Zeitschrift für Elektrochemie, Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie
影响因子:
--
通讯作者:
H. Gerrens
H. Gerrens
中科院分区:
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文献类型:
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作者:
H. Gerrens

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在苯乙烯乳液聚合之前,单体中的有序度的反应率为45%和65%。大约65%的人认为这是一种暴力行为,听好了这种反应是由热效应引起的,并且在一种胶乳中有一个大于0.5的径向中心C 'R。这是正确的,这是对第五卷和第一卷的影响。聚合反应也是如此。在一个乳胶中加入两种自由辐射的时间是成比例的。他的温度很低;温度变化导致一个-18.5千卡·摩尔-1的动能。log(C 'R-0,5)与湿度成正比。Ganz allgemein gilt die Gleichung 该表格可用于测试各种类型的反应:瓦塞尔、催化剂浓度、密封剂浓度和韦尔登变化。
Bei der Emulsionspolymerisation von Styrol ist die Reaktion zwischen etwa 45 und 65% Umsatz von erster Ordnung in bezug auf Monomeres. Ab etwa 65% Umsatz fällt die Bruttoreaktionsgeschwindigkeit mit zunehmendem Umsatz langsamer ab, als der 1. Ordnung entspricht. Diese Reaktionsbeschleunigung wird dem Geleffekt zugeschrieben und als eine über den ursprünglichen Wert C'R = 0,5 ansteigende Radikalkonzentration C'R in den einzelnen Latexteilchen gedeutet. Es zeigt sich, daß der Effekt dem Teilchenvolumen V und in 1. Näherung auch dem Polymerisationsgrad P̄ proportional ist. Der Zeit t1 zwischen zwei Eintritten eines freien Radikals in ein Latexteilchen ist er umgekehrt proportional. Er nimmt mit steigender Temperatur ab; die Temperaturabhängigkeit entspricht einer Aktivierungsenergie von —18,5 kcal · Mol−1. log (C'R — 0,5) ist dem Umsatz proportional. Ganz allgemein gilt die Gleichung Mit dieser Formel kann man den Verlauf der Reaktion bei ganz verschiedenen Meßreihen, in denen Verhältnis Styrol: Wasser, Katalysatorkonzentration, Seifenkonzentration und Temperatur variiert werden, recht befriedigend darstellen.