Über den Geleffekt bei der Emulsionspolymerisation von Styrol
Über den Geleffekt bei der Emulsionspolymerisation von Styrol
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苯乙烯乳液聚合的凝胶效果
DOI:
10.1002/bbpc.19560600411
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发表时间:
1956
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
H. Gerrens
中科院分区:
文献类型:
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作者:
H. Gerrens
Bei der Emulsionspolymerisation von Styrol ist die Reaktion zwischen etwa 45 und 65% Umsatz von erster Ordnung in bezug auf Monomeres. Ab etwa 65% Umsatz fällt die Bruttoreaktionsgeschwindigkeit mit zunehmendem Umsatz langsamer ab, als der 1. Ordnung entspricht. Diese Reaktionsbeschleunigung wird dem Geleffekt zugeschrieben und als eine über den ursprünglichen Wert C'R = 0,5 ansteigende Radikalkonzentration C'R in den einzelnen Latexteilchen gedeutet. Es zeigt sich, daß der Effekt dem Teilchenvolumen V und in 1. Näherung auch dem Polymerisationsgrad P̄ proportional ist. Der Zeit t1 zwischen zwei Eintritten eines freien Radikals in ein Latexteilchen ist er umgekehrt proportional. Er nimmt mit steigender Temperatur ab; die Temperaturabhängigkeit entspricht einer Aktivierungsenergie von —18,5 kcal · Mol−1. log (C'R — 0,5) ist dem Umsatz proportional. Ganz allgemein gilt die Gleichung
Mit dieser Formel kann man den Verlauf der Reaktion bei ganz verschiedenen Meßreihen, in denen Verhältnis Styrol: Wasser, Katalysatorkonzentration, Seifenkonzentration und Temperatur variiert werden, recht befriedigend darstellen.