Cyclopentadienone Iridium Bipyridyl Complexes: Acid-Stable Transfer Hydrogenation Catalysts
Cyclopentadienone Iridium Bipyridyl Complexes: Acid-Stable Transfer Hydrogenation Catalysts
复制标题
环戊二烯酮铱联吡啶配合物：酸稳定的转移氢化催化剂
DOI：
10.1021/acs.organomet.3c00266
复制
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Waymouth, Robert M.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Marron, Daniel P.;Galvin, Conor M.;Waymouth, Robert M.
本文报道了一系列环戊二烯酮和羟基取代的4，4 ′-二甲基-2，2 ′-联吡啶（dmbpy）铱配合物（C5 Tol 2 Ph 2 O）（dmbpy）IrCl（1），[（C5 Tol 2 Ph 2 OH）（dmbpy）IrCl][OTf]（2），（C5 Tol 2 Ph 2 O）（dmbpy）IrH（3）和[（C5 Tol 2 Ph 2 OH）（dmbpy）IrH][OTf]（4）的合成、结构和反应性。Ir（I）配合物1和3是醛、酮和N-杂环与HCO 2 H/Et 3 N在温和条件下转移氢化的活性催化剂前体。模型研究表明，阳离子铱烷4是一个关键中间体，因为4容易与丙酮反应生成异丙醇。与其他Shvo型催化剂相比，烯烃氢化的选择性增强，并且当邻近极化官能团时，仅观察到适度的C = C氢化。催化氢化可能通过类似于相关的环己烯酮络合物的金属-配体双官能机制进行。
The synthesis, structure, and reactivity of a series of cyclopentadienone and hydroxycyclopentadienyl 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine (dmbpy) iridium complexes, (C5Tol2Ph2O)(dmbpy)IrCl (1), [(C5Tol2Ph2OH)(dmbpy)IrCl][OTf] (2), (C5Tol2Ph2O)(dmbpy)IrH (3), and [(C5Tol2Ph2OH)(dmbpy)IrH][OTf] (4), are described. The Ir(I) complexes1and3are active catalyst precursors for the transfer hydrogenation of aldehydes, ketones, and N-heterocycles with HCO2H/Et3N under mild conditions. Model studies implicate the cationic iridium hydride4as a key intermediate, as4reacts readily with acetone to generate isopropanol. Selectivity over hydrogenation of alkenes is enhanced compared to other Shvo-type catalysts, and only modest C═C hydrogenation is observed when adjacent to polarizing functional groups. Catalytic hydrogenation likely proceeds by a metal–ligand bifunctional mechanism similar to related cyclopentadienone complexes.
登录
查看更多内容
环戊二烯酮铱配合物的金属-配体协同 C-H 键断裂
DOI：
--
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
--
作者：
Takuya Higashi;Shuhei Kusumoto;Kyoko Nozaki
通讯作者：
Kyoko Nozaki
影响因子：
--
作者：
T. Higashi;Shuhei Kusumoto;K. Nozaki
通讯作者：
T. Higashi;Shuhei Kusumoto;K. Nozaki
影响因子：
15
作者：
Abura, T;Ogo, S;Fukuzumi, S
通讯作者：
Fukuzumi, S
氢化铱配合物的激发态去质子化和 H/D 交换
DOI：
--
发表时间：
2003
期刊：
Angewandte Chemie, International Edition 42
影响因子：
--
作者：
Ogo;S.et al.
通讯作者：
S.et al.
S.Ogo：“Cp^*Ir 配合物促进的水溶性羰基化合物和烷基卤化物的 pH 依赖性转移氢化、还原胺化和脱卤”有机金属化合物。
DOI：
--
发表时间：
--
期刊：
影响因子：
--
作者：
通讯作者：
--