Metal hydrides form halogen bonds: measurement of energetics of binding.
Metal hydrides form halogen bonds: measurement of energetics of binding.
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DOI：
10.1021/ja4121499
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发表时间：
2014-01-29
影响因子：
15
通讯作者：
Perutz RN
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Smith DA;Brammer L;Hunter CA;Perutz RN
用~ 1H NMR研究了碘代五氟苯和1-碘代全氟己烷与一系列双（η5-π）金属配合物（Cp_2TaH_3，1; Cp_2MH_2，M = Mo，2，M = W，3; Cp_2ReH，4; Cp_2Ta（H）CO，5; Cp = η5-π）之间的卤键形成.研究了配合物1与C6 F5 I和C6 F13 I的相互作用势和相互作用熵（ΔH° = −10.9 ± 0.4和−11.8 ± 0.3 kJ/mol; ΔS° = −38 ± 2和−34 ± 2 J/（mol·K）），并发现比具有氢键供体吲哚的1更强（ΔH° = −7.3 ± 0.1 kJ/mol，ΔS° = −24 ± 1 J/（mol·K））。对于反应性更强的配合物2-5，测量仅限于测定它们与C6 F5 I的低温（212 K）缔合常数，分别为2.9 ± 0.2、2.5 ± 0.1、<1.5和12.5 ± 0.3 M-1。
The formation of halogen bonds from iodopentafluorobenzene and 1-iodoperfluorohexane to a series of bis(η5-cyclopentadienyl)metal hydrides (Cp2TaH3, 1; Cp2MH2, M = Mo, 2, M = W, 3; Cp2ReH, 4; Cp2Ta(H)CO, 5; Cp = η5-cyclopentadienyl) is demonstrated by 1H NMR spectroscopy. Interaction enthalpies and entropies for complex 1 with C6F5I and C6F13I are reported (ΔH° = −10.9 ± 0.4 and −11.8 ± 0.3 kJ/mol; ΔS° = −38 ± 2 and −34 ± 2 J/(mol·K), respectively) and found to be stronger than those for 1 with the hydrogen-bond donor indole (ΔH° = −7.3 ± 0.1 kJ/mol, ΔS° = −24 ± 1 J/(mol·K)). For the more reactive complexes 2–5, measurements are limited to determination of their low-temperature (212 K) association constants with C6F5I as 2.9 ± 0.2, 2.5 ± 0.1, <1.5, and 12.5 ± 0.3 M–1, respectively.
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DOI：
10.1039/j19710001350
发表时间：
1971-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY A -INORGANIC PHYSICAL THEORETICAL
影响因子：
--
作者：
CRABTREE, RH;DIAS, AR;GREEN, MLH
通讯作者：
GREEN, MLH
影响因子：
2.3
作者：
DIAS, AR;ROMAO, CC
通讯作者：
ROMAO, CC
影响因子：
3.8
作者：
Brammer, L;Bruton, EA;Sherwood, P
通讯作者：
Sherwood, P
影响因子：
1.7
作者：
BOYS, SF;BERNARDI, F
通讯作者：
BERNARDI, F
影响因子：
3.8
作者：
Awwadi, Firas F.;Willett, Roger D.;Twamley, Brendan
通讯作者：
Twamley, Brendan