Organolanthanide-catalyzed intramolecular hydroamination/cyclization of amines tethered to 1,2-disubstituted alkenes.
Organolanthanide-catalyzed intramolecular hydroamination/cyclization of amines tethered to 1,2-disubstituted alkenes.
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DOI：
10.1021/ol010129t
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发表时间：
2001-09
期刊：
影响因子：
5.2
通讯作者：
Jae-Sang Ryu;T. Marks;Frank E. McDonald
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Jae-Sang Ryu;T. Marks;Frank E. McDonald
[反应：本文报道了有机镧系元素催化的分子内胺氢胺化/环化反应，通过使用配位不饱和配合物（eta（5）-Me（5）C（5））（2）LnCH（TMS）（2），将胺与1，2-二取代烯烃连接，得到相应的单取代和二取代吡咯烷和哌啶。（Ln = La，Sm）、[Me（2）Si（eta（5）-Me（4）C（5））（2）]NdCH（TMS）（2）、[Et（2）Si（eta（5）-Me（4）C（5））（eta（5）-C（5）H（4））]NdCH（TMS）（2）和[Me（2）Si（eta（5）-Me（4）C（5））（（t）BuN）]LnE（TMS）（2）（Ln = Sm，Y，Yb，Lu; E = N，CH）作为预催化剂。[Me（2）Si（eta（5）-Me（4）C（5））（（t）BuN）]LnE（TMS）（2）介导空间要求高的氨基烯烃的分子内氢胺化/环化，以高非对映选择性（反式/顺式= 16/1）和良好至优异的产率提供二取代吡咯烷。
[reaction: see text] This contribution reports the organolanthanide-catalyzed intramolecular hydroamination/cyclization of amines tethered to 1,2-disubstituted alkenes to afford the corresponding mono- and disubstituted pyrrolidines and piperidines by using coordinatively unsaturated complexes of the type (eta(5)-Me(5)C(5))(2)LnCH(TMS)(2) (Ln = La, Sm), [Me(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))(2)]NdCH(TMS)(2), [Et(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))(eta(5)-C(5)H(4))]NdCH(TMS)(2), and [Me(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))((t)()BuN)]LnE(TMS)(2) (Ln = Sm, Y, Yb, Lu; E = N, CH) as precatalysts. [Me(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))((t)BuN)]LnE(TMS)(2) mediates intramolecular hydroamination/cyclization of sterically demanding amino-olefins to afford disubstituted pyrrolidines in high diastereoselectivity (trans/cis = 16/1) and in good to excellent yield.