Templating and Catalyzing [2+2] Photocycloaddition in Solution Using a Dynamic G‐Quadruplex
Templating and Catalyzing [2+2] Photocycloaddition in Solution Using a Dynamic G‐Quadruplex
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模板化和催化 [2 2] 使用动态 G-Quadruplex 在溶液中进行光环加成
DOI：
10.1002/anie.201811202
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发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
Davis, Jeffery T.
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Sutyak, Keith B.;Lee, Wes;Zavalij, Peter V.;Gutierrez, Osvaldo;Davis, Jeffery T.
我们描述了一个模板/共价捕获策略，使光化学形成8环丁烷在一个非共价组装。通过实验和量子力学/分子力学（niom）计算表征了这一过程。因此，KI和16个单位的5′-肉桂酸鸟苷形成了G -四联体，其中相邻G4 -四联体中的C=C π键被3.3 Å分开，从而在溶液中实现了[2+2]光环加成。该反应产率高（bbb90 %），具有区域选择性和非对映选择性。由于所有组分都处于动态平衡状态，这种光环加成在K+中具有催化作用。
We describe a templating/covalent capture strategy that enables photochemical formation of 8 cyclobutanes in one noncovalent assembly. This process was characterized by experiment and quantum mechanical/molecular mechanics (ONIOM) calculations. Thus, KI and 16 units of 5′‐cinnamate guanosine form a G‐quadruplex where C=C π bonds in neighboring G4‐quartets are separated by 3.3 Å, enabling [2+2] photocycloaddition in solution. This reaction is high‐yielding (>90 %), regio‐ and diastereoselective. Since all components are in dynamic equilibrium this photocycloaddition is catalytic in K+.