Probing the lowest coordination number of dianionic platinum-cyanide complexes in the gas phase: Dynamics of the charge dissociation process
Probing the lowest coordination number of dianionic platinum-cyanide complexes in the gas phase: Dynamics of the charge dissociation process
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DOI：
10.1063/1.1310610
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发表时间：
2000-10-22
影响因子：
4.4
通讯作者：
Nielsen, SB
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Bojesen, G;Hvelplund, P;Nielsen, SB
利用低能和高能碰撞诱导解离技术研究了气态Pt（CN）（6）（2-）和Pt（CN）（4）（2-）二价阴离子配合物的解离行为，以寻找最小的稳定二价阴离子配合物. Pt（CN）（6）（2-）失去中性分子，生成Pt（CN）（5）（2-）和Pt（CN）（4）（2-），但没有发现Pt（CN）（3）（2-）的存在，这表明Pt（CN）（3）（2-）的寿命小于4 μ s（从碰撞区到探测器的飞行时间）。相比之下，观察到所有单阴离子铂-氰化物配合物，即，Pt（CN）（n）（-）（n=1-6）。在形成单阴离子的过程中释放的动能远低于逆反应的势垒高度（>1.5 eV），这表明涉及电子脱离，例如，Pt（CN）（3）（-）和CN-不是由Pt（CN）（4）（2-）以相同的动力学过程形成的，或者解离过程的动力学是缓慢的。为了比较，Ru（bipy）（3）（2+）*--> [Ru（bipy）（2）-H]（+）+bipyH（+）反应与类似于0.3 eV的动力学能量释放有关（bipy= 2，2（'）-联吡啶）。(C)2000年美国物理学会。【S0021-9606（00）00240-3】。
Low-energy and high-energy collision induced dissociation techniques are used to study the dissociation behavior of the gaseous Pt(CN)(6)(2-) and Pt(CN)(4)(2-) dianion complexes in order to probe the smallest stable dianion complex. Loss of neutral molecules from Pt(CN)(6)(2-) occurs resulting in Pt(CN)(5)(2-) and Pt(CN)(4)(2-), but no indication of the existence of Pt(CN)(3)(2-) was found. This indicates that the lifetime of Pt(CN)(3)(2-) is less than 4 mus (the flight time from the collision region to the detector). In contrast, all monoanion platinum-cyanide complexes were observed, i.e., Pt(CN)(n)(-) (n=1-6). The kinetic energy released in processes where monoanions are formed is much lower than the barrier height for the reverse reaction (>1.5 eV), which indicates that electron detachment is involved, e.g., Pt(CN)(3)(-) and CN- are not formed in the same dynamical process from Pt(CN)(4)(2-), or that the dynamics of the dissociation process is slow. For comparison, the Ru(bipy)(3)(2+)*--> [Ru(bipy)(2)-H](+)+bipyH(+) reaction is associated with a kinetic-energy release of similar to0.3 eV (bipy=2,2(')-bipyridine). (C) 2000 American Institute of Physics. [S0021-9606(00)00240-3].