Investigating the Transformations of Polyoxoanions Using Mass Spectrometry and Molecular Dynamics.
Investigating the Transformations of Polyoxoanions Using Mass Spectrometry and Molecular Dynamics.
复制标题
使用质谱和分子动力学研究了多氧疗法的转化。
DOI：
10.1021/jacs.6b02245
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发表时间：
2016-07-20
影响因子：
15
通讯作者：
Cronin L
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Cameron JM;Vilà-Nadal L;Winter RS;Iijima F;Murillo JC;Rodríguez-Fortea A;Oshio H;Poblet JM;Cronin L
[γ-SiW 10 O36]8-反应是合成多钨酸盐化学的重要途径之一。在此，我们开始探索的缺位多氧阴离子[β2-SiW 11 O39]8-转化为[γ-SiW 10 O36]8-使用高分辨率电喷雾质谱，密度泛函理论和分子动力学。我们表明，反应进行通过一个意想不到的{SiW 9}前体能够进行直接β → γ异构化通过旋转变换。通过理论计算可以确定这种转变的显著低能量过渡态。此外，我们首次在此类研究中探索了抗衡阳离子的重要作用。这种实验和理论研究的结合现在可以用来理解含氧阴离子的复杂化学转变，从而通过结构控制来设计反应性。
The reactions of [γ-SiW10O36]8– represent one of the most important synthetic gateways into a vast array of polyoxotungstate chemistry. Herein, we set about exploring the transformation of the lacunary polyoxoanion [β2-SiW11O39]8– into [γ-SiW10O36]8– using high-resolution electrospray mass spectrometry, density functional theory, and molecular dynamics. We show that the reaction proceeds through an unexpected {SiW9} precursor capable of undertaking a direct β → γ isomerization via a rotational transformation. The remarkably low-energy transition state of this transformation could be identified through theoretical calculations. Moreover, we explore the significant role of the countercations for the first time in such studies. This combination of experimental and the theoretical studies can now be used to understand the complex chemical transformations of oxoanions, leading to the design of reactivity by structural control.
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影响因子：
15
作者：
Hu, Yue-Qiao;Zeng, Ming-Hua;Kurmoo, Mohamedally
通讯作者：
Kurmoo, Mohamedally
影响因子：
64.8
作者：
Busche, Christoph;Vila-Nadal, Laia;Cronin, Leroy
通讯作者：
Cronin, Leroy
影响因子：
16.6
作者：
Blumberger, Jochen;Ensing, Bernd;Klein, Michael L.
通讯作者：
Klein, Michael L.
DOI：
10.1039/p29930000799
发表时间：
1993-05-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 2
影响因子：
--
作者：
KLAMT, A;SCHUURMANN, G
通讯作者：
SCHUURMANN, G
影响因子：
2.9
作者：
HOOVER, WG
通讯作者：
HOOVER, WG