Nickel-catalysed cycloaddition oligomerisation of 1,6-diynes to medium-size cyclic polyenes

Nickel-catalysed cycloaddition oligomerisation of 1,6-diynes to medium-size cyclic polyenes
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镍催化 1,6-二炔环加成低聚生成中等尺寸环状多烯

DOI:
10.1039/d2py01033j
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发表时间:
2022
期刊:
影响因子:
4.6
通讯作者:
Sentaro Okamoto
Sentaro Okamoto
中科院分区:
化学2区
文献类型:
--
作者:
Yuhsaku Okabe;Takeshi Yamada;Sentaro Okamoto

文献摘要

参考文献

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具有空间要求的N,N-或N,N,N-型配体的镍配合物被证明可以催化1,6-庚二炔的环加成寡聚化,选择性地产生中等大小的环多烯,分子分散性窄,副反应最小。所得到的环状多烯在核磁共振和紫外可见光谱上表现出非共轭行为。吸收分析。同时,区域异构化的环多烯,包括反式二取代烯烃,在200°C下通过环多烯的热异构化产生,表现出共轭行为。目前的低聚反应具有广泛的官能团相容性,可以生产具有各种官能团的中等大小的环多烯。提出了一种合理的反应机制来解释窄多分散性。
Nickel complexes having a sterically demanding N,N- or N,N,N-type ligand are demonstrated to catalyse the cycloaddition oligomerisation of 1,6-heptadiynes to produce medium-size cyclic polyenes selectively with narrow molecular dispersity and minimum side reactions. The resulting cyclic polyenes exhibit non-conjugated behaviour on NMR and UV–Vis. absorption analyses. Meanwhile, regio-isomerised cyclic polyenes including trans-disubstituted alkenes, which are generated via thermal isomerisation of the cyclic polyenes at 200 °C, exhibit conjugated behaviour. The present oligomerisation reaction has wide functional group compatibility, enabling the production of medium-size cyclic polyenes bearing various functional groups. A plausible reaction mechanism that accounts for the narrow polydispersity is proposed.
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