Azaallyl-derived ring formation via redox coupling in first row transition metals

Azaallyl-derived ring formation via redox coupling in first row transition metals
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第一排过渡金属中通过氧化还原偶联形成氮杂烯丙基衍生环

DOI:
10.1016/j.poly.2018.10.070
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发表时间:
2019
期刊:
影响因子:
2.6
通讯作者:
Lobkovsky, Emil B.
Lobkovsky, Emil B.
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
Hulley, Elliott B.;Heins, Spencer P.;Wolczanski, Peter T.;Lancaster, Kyle M.;Lobkovsky, Emil B.

文献摘要

参考文献

被引文献

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二亚胺螯合配体Me_2C(CH双键NCH_2(2-py))_2(dmp(PM)_2)与(TMEDA)TiCl_2还原偶联得到含环丙烷环的Ti(IV)物种Me_2cPr(cis-2,3-NCH_2(2-py))_2TiCl_2(1). Me_2C(CH_2N double bond CH(2-py))_2(dmp(PI)_2)在镁还原过程中发生HAT,生成二聚体[{Me_2C(CH_2N double bond CH(2-py)(CH_2(µ-N)CH_2(2-py)}Mg]_2(3)。使用二氮杂烯丙基前体生成7元环螯合物[{DBM(PI−radical dot)(PI 2 −)}CrIII]2(4)和[{DBM(PI)(PI′)}Fe]2(5)。包括1,3和4的结构研究,以及还原偶联提供1的电子评估和3的顺磁性。
The reductive coupling of a chelated diimine ligand, Me2C(CHdouble bondNCH2(2-py))2(dmp(PM)2), by (TMEDA)TiCl2afforded a Ti(IV) species containing a cyclopropane ring, Me2cPr(cis-2,3-NCH2(2-py))2TiCl2(1). Dimeric [{Me2C(CH2Ndouble bondCH(2-py)(CH2(µ-N)CH2(2-py)}Mg]2(3) was generated in the magnesium reduction of Me2C(CH2Ndouble bondCH(2-py))2(dmp(PI)2) as its reduction incurred HAT. A di-azaallyl precursor was used to generate 7-membered ring chelates [{DBM(PI−radical dot)(PI2−)}CrIII]2(4) and [{DBM(PI)(PI′)}Fe]2(5). Structural studies of1,3and4are included, as are electronic assessments of the reductive coupling to afford1, and the paramagnetism of3.
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