Racemic adsorption, antiracemization, and induction of optical activity of metal chelates in the presence of a colloidal clay

Racemic adsorption, antiracemization, and induction of optical activity of metal chelates in the presence of a colloidal clay
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胶态粘土存在下金属螯合物的外消旋吸附、反外消旋化和光学活性诱导

DOI:
10.1021/ic00205a020
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发表时间:
1985
影响因子:
4.6
通讯作者:
A. Yamagishi
A. Yamagishi
中科院分区:
化学2区
文献类型:
--
作者:
A. Yamagishi

文献摘要

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研究了钠型蒙脱石胶体颗粒的电子光谱、二向色性和圆二向色性、对金属离子的吸附、光催化活性。[结果][Fe,Ni]~(2+)与~(1,10)-三邻菲咯啉-钌(Ⅱ)(~(1,10)-Ru(phen)_3 ~(2+))的加成反应,可吸附~(1,10)-M(phen)_3 ~(2+),但迈斯对~(1,10)-M(phen)_3 ~(2+)的策勒容量大于对阳离子的交换容量。通过对不稳定金属配合物的外消旋体的立体专一性吸附研究,发现在Λ-Ru(phen)32 + -蒙脱石(或Δ-Ni(phen)32 + -蒙脱石)存在下,Co(phen)32+和Fe(phen)32+均能反消旋。非手性分子、阳离子橙子吖啶在Δ-Ni(phen)_3 ~(2+)-蒙脱石上的吸附,在吸附物的电子光谱中诱导了光学活性
Etudes, a l'aide de mesures de spectres electroniques, de dichroisme electrique et de dichroisme circulaire, de l'adsorption d'un complexe metallique, optiquement actif sur une particule colloidale de montmorillonite sous forme Na. Le compose d'addition de l'argile avec le Λ-tris-(phenanthroline-1,10) ruthenium(II), (Λ-Ru(phen) 3 2+ ) admet l'adsorption de Δ-M(phen) 3 2+ , (M=Ru, Fe, Ni), mais pas celle de Λ-M(phen) 3 2+ en exces par rapport a la capacite d'echange de cations. Par suite d'une telle adsorption stereospecifique, les melanges racemiques des complexes metalliques labiles, tels que Co(phen) 3 2+ et Fe(phen) 3 2+ sont antiracemises en presence de Λ-Ru(phen) 3 2+ -montmorillonite (ou Δ-Ni(phen) 3 2+ -montmorillonite). Lorsqu'une molecule achirale, comme le cation Orange d'acridine est adsorbe sur Δ-Ni(phen) 3 2+ -montmorillonite, il y a induction d'activite optique dans le spectre electronique de l'adsorbat