Synthesis and crossover reaction of TEMPO containing block copolymer via ROMP.
Synthesis and crossover reaction of TEMPO containing block copolymer via ROMP.
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DOI：
10.3762/bjoc.6.59
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发表时间：
2010-06-01
影响因子：
2.7
通讯作者：
Binder WH
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Adekunle O;Tanner S;Binder WH
本文报道了两种结构不同的异戊二烯单体（±）-内，外-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二甲酯（7）和（±）-内，外-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸双使用钌基Grubbs型引发剂[（PCy 3）2Cl 2 Ru]的（1-氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基）酯（9）[（亚苄基）] G1（PCy 3 =三环己基膦），[（H2 IMes）（PCy 3）Cl 2 Ru（亚苄基）] G2（H2 IMes = 1，3-双（均三甲苯基）-2-咪唑烷亚基），[（H2IMes）（py）2Cl2Ru（亚苄基）] G3（py =吡啶或3-溴吡啶）和Umicore型引发剂[（PCy 3）2Cl 2 Ru（3-苯基茚-1-亚基）] U1（PCy 3 =三环己基膦），[（H2 IMes）（PCy 3）Cl 2 Ru（3-苯基茚-1-亚基）] U2（H2 IMes = 1，3-双（均三甲苯基）-2-咪唑烷亚基）、[（H2 IMes）（py）Cl 2 Ru（3-苯基茚-1-亚基）] U3（py =吡啶或3-溴吡啶）通过开环聚合（ROMP）。分别用基质辅助激光解吸电离质谱（MALDI-TOF）和核磁共振（NMR）研究了交叉反应和聚合动力学。MALDI表明，在加入25当量的第二单体后，存在完全的交叉反应。核磁共振研究表明，U3给出了一个更快的聚合速率相比，U1。报道了分子量为31000 g/mol的低多分散性（Mw/Mn = 1.2）嵌段共聚物的合成。
We report on the block copolymerization of two structurally different norbornene monomers (±)-endo,exo-bicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid dimethylester (7), and (±)-endo,exo-bicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) ester (9) using ruthenium based Grubbs’ type initiators [(PCy3)2Cl2Ru(benzylidene)] G1 (PCy3 = tricyclohexylphosphine), [(H2IMes)(PCy3)Cl2Ru(benzylidene)] G2 (H2IMes = 1,3-bis(mesityl)-2-imidazolidinylidene), [(H2IMes)(py)2Cl2Ru(benzylidene)] G3 (py = pyridine or 3-bromopyridine) and Umicore type initiators [(PCy3)2Cl2Ru(3-phenylinden-1-ylidene)] U1 (PCy3 = tricyclohexylphosphine), [(H2IMes)(PCy3)Cl2Ru(3-phenylinden-1-ylidene)] U2 (H2IMes = 1,3-bis(mesityl)-2-imidazolidinylidene), [(H2IMes)(py)Cl2Ru(3-phenylinden-1-ylidene)] U3 (py = pyridine or 3-bromopyridine) via ring opening polymerization (ROMP). The crossover reaction and the polymerization kinetics were investigated using matrix assisted laser desorption ionization mass spectroscopy (MALDI-TOF) and nuclear magnetic resonance (NMR), respectively. MALDI showed that there was a complete crossover reaction after the addition of 25 equivalents of the second monomer. NMR investigation showed that U3 gave a faster rate of polymerization in comparison to U1. The synthesis of block copolymers with molecular weights up to Mn = 31 000 g/mol with low polydispersities (Mw/Mn = 1.2) is reported.
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