Activation of a Si=Si Bond by eta1-coordination to a transition metal.
Activation of a Si=Si Bond by eta1-coordination to a transition metal.
复制标题
通过与过渡金属的 eta1 配位激活 Si=Si 键。
DOI：
10.1021/ja052593p
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发表时间：
2005
影响因子：
15
通讯作者：
D. Scheschkewitz
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
T. Nguyen;D. Scheschkewitz
二硅烯化物 1 与 Cp2ZrCl2 反应生成 2，这是第一个具有 eta1-σ 键合二硅烯部分的过渡金属配合物。化合物 2 表现出强烈红移的紫外-可见光吸收，从而产生强烈的绿色。 2 中的 Si=Si 键被显着激活，如重排为甲硅烷基取代的二茂锆 3 所示。对 2 的 X 射线衍射研究表明，Si=Si 键明显长于前体 1 中的键。相反，Zr-Si 距离远小于 3 中的相应距离，表明向 16e- 锆中心提供一定程度的电子。
Reaction of the disilenide 1 with Cp2ZrCl2 yields 2, the first transition metal complex with an eta1-sigma-bonded disilene moiety. The compound 2 exhibits a strongly red-shifted UV-vis absorption, resulting in an intensely green color. The Si=Si bond in 2 is considerably activated as shown by the rearrangement to a silyl-substituted zirconocene 3. X-ray diffraction studies on 2 reveal that the Si=Si bond is significantly longer than that in the precursor 1. Conversely, the Zr-Si distance is considerably smaller than the corresponding distance in 3, suggesting a certain degree of electron donation toward the 16e- zirconium center.