Synthesis and Structures of β‐Diketoiminate Complexes of Magnesium

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β-二酮亚胺化镁配合物的合成与结构

DOI:
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发表时间:
2001
期刊:
影响因子:
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通讯作者:
H. Roesky
H. Roesky
中科院分区:
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文献类型:
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作者:
J. Prust;K. Most;I. Müller;Eftichia Alexopoulos;A. Stasch;I. Usón;H. Roesky

文献摘要

被引文献

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β-二酮亚胺锂配合物(dipp)NacNacLi·OEt 2((dipp)NacNac = 2-((2,6-二异丙基苯基)氨基)-4-((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)-2-烯基)与iPrMgCl和MgI 2反应,得到相应的(dipp)NacNacMgiPr·OEt 2(1)和(dipp)NacNacMgI·OEt 2(2).        2与NaBH_4在乙醚中反应生成(dipp)NacNacMg(μ-H)_3BH·OEt_2(3)。  化合物1-3的核心元素是由N(1)-C(1)-C(2)-C(3)-N(2)和镁形成的六元环。化合物1和2的结构显示β-二酮亚胺基主链呈船形构象,四面体配位的金属中心位于船头,相对的碳原子位于船尾。3中的镁原子是八面体配位的,并且在β-二酮亚胺平面之外。 β-二酮亚胺镁络合物的合成与结构 β-二酮亚胺基锂配合物(dipp)NacNacLi·OEt 2((dipp)NacNac = 2-((2,6-二异丙基苯基)氨基)-4-((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)-2-烯基)mit iPrMgCl bzw的反应    用MgI_2促进(dipp)NacNacMgiPr·OEt_2(1)和(dipp)NacNacMgI·OEt_2(2)的形成。    在乙醚中加入NaBH_4的2的实验结果为(dipp)Nac_(Nac)Mg(μ-H)_3BH·OEt_2(3)。  1-3号催化剂的中心结构是一个由N(1)-C(1)-C(2)-C(3)-N(2)和镁组成的环状结构。1和2的结构使β-二酮化过渡结合在一个Bootconformation中,在一个Bootconformation中有四个金属原子,在另一个Bootconformation中有一个金属原子。镁原子在β-二酮亚胺配体的作用下,在β-二酮亚胺配体的作用下,镁原子在β-二酮亚胺配体的作用下,
The reaction of the β-diketoiminate lithium complex (dipp)NacNacLi · OEt2 ((dipp)NacNac = 2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)-pent-2-enyl) with iPrMgCl and MgI2 yield the corresponding (dipp)NacNacMgiPr · OEt2 (1) and (dipp)NacNacMgI · OEt2 (2). The reaction of 2 with NaBH4 in diethylether gives (dipp)NacNacMg(μ-H)3BH · OEt2 (3). The core element of compounds 1–3 is a six-membered ring formed by N(1)–C(1)–C(2)–C(3)–N(2) and magnesium. The structures of 1 and 2 show the β-diketoiminate backbone in a boat-conformation with the tetrahedrally coordinated metal center at the prow and the opposing carbon atom at the stern. The magnesium atom in 3 is octahedrally coordinated and out of the β-diketoiminate plane. Synthese und Struktur von β-Diketiminato Komplexen des Magnesiums Die Reaktion des β-Diketiminato-Lithium-Komplexes (dipp)NacNacLi · OEt2 ((dipp)NacNac = 2-((2,6Diisopropylphenyl)amino)-4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)-pent-2-enyl) mit iPrMgCl bzw. mit MgI2 fuhrt zur Bildung des entsprechenden (dipp)NacNacMgiPr · OEt2 (1) und (dipp)NacNacMgI · OEt2 (2). Durch Umsetzung von 2 mit NaBH4 in Diethylether wird das (dipp)NacNacMg(μ-H)3BH · OEt2 (3) erhalten. Das zentrale Strukturelement der Verbindungen 1–3 ist ein sechsgliedriger Ring bestehend aus N(1)–C(1)–C(2)–C(3)–N(2) und Magnesium. Die Strukturen von 1 und 2 stellen die β-Diketiminatoverbindungen in einer Bootkonformation dar, mit dem tetraedrisch koordinierten Metallatom auf der einen und dem gegenuberliegenden Kohlenstoffatom auf der anderen Seite. Das Magnesiumatom in 3 ist oktaedrisch koordiniert und liegt auserhalb der Ebene, die durch den β-DiketiminatoLiganden gebildet wird.