An overly anionic metal coordination environment eliminates the T-weighted response of quinol-containing MRI contrast agent sensors to H2O2
An overly anionic metal coordination environment eliminates the T-weighted response of quinol-containing MRI contrast agent sensors to H2O2
复制标题
过度阴离子金属配位环境消除了含对苯二酚的 MRI 造影剂传感器对 H2O2 的 T 加权响应
DOI：
10.1016/j.ica.2019.119045
复制
发表时间：
2019
影响因子：
2.8
通讯作者：
Goldsmith, Christian R.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hutchinson, Tessa E.;Bashir, Adam;Yu, Meng;Beyers, Ronald J.;Goldsmith, Christian R.
先前报道的含喹啉和Mn（II）的MRI造影剂H2 O2传感器具有在有机配体氧化时释放金属离子的缺点。潜在神经毒性Mn（II）的释放限制了传感器的体内适用性。我们合成了N，N′-双（2，5-二羟基苄基）乙二胺-N，N′-二乙酸（H6 qc 1）作为取代配体，它可以在醌部分氧化成更弱的金属结合对醌后，仍然与金属离子结合。羧酸基团在环境pH下去质子化，提供更阴离子的配位环境，使其Mn（II）络合物在水中稳定。虽然更多的阴离子配位球不会引入空气敏感性，但它确实使金属中心更容易被过氧化氢氧化，如电子顺磁共振所证明的。金属氧化成较少顺磁性的Mn（III）被建议降低ther 1足以完全抵消任何增加的T1加权弛豫率，这将导致改善水合作用。
A previously reported quinol- and Mn(II)-containing MRI contrast agent sensor for H2O2has the drawback of releasing the metal ion upon oxidation of the organic ligand. The release of potentially neurotoxic Mn(II) limits the sensor’sin vivoapplicability. We preparedN,N′-bis(2,5-dihydroxybenzyl)ethanediamine-N,N′-diacetic acid (H6qc1) as a substitute ligand that could potentially remain bound to the metal ion after oxidation of the quinol portions to more weakly metal-bindingpara-quinones. The carboxylic acid groups deprotonate at ambient pH, providing a more anionic coordination environment that stabilizes its Mn(II) complex in water. Although the more anionic coordination sphere doesn’t introduce air sensitivity, it does render the metal center more susceptible to oxidation by hydrogen peroxide, as evidenced by electron paramagnetic resonance. The oxidation of the metal to less paramagnetic Mn(III) is proposed to lower ther1enough to completely counter any increase inT1-weighted relaxivity that would result from improved aquation.
登录
查看更多内容
同配单核金属中心最慢的水交换：[Ir(H2O)6]3 的变温变压 17O NMR 研究
DOI：
--
发表时间：
1996
期刊：
影响因子：
--
作者：
Antonio Cusanelli;U. Frey;D. Richens;A. Merbach
通讯作者：
A. Merbach
影响因子：
15
作者：
Loving GS;Mukherjee S;Caravan P
通讯作者：
Caravan P
影响因子：
2.9
作者：
Eskici, Goezde;Axelsen, Paul H.
通讯作者：
Axelsen, Paul H.
影响因子：
15
作者：
Goldsmith, CR;Cole, AP;Stack, TDP
通讯作者：
Stack, TDP
在氧化还原响应 MRI 造影剂中添加第二种对苯二酚可改善其对 H2O2 的弛豫响应。
影响因子：
4.6
作者：
Meng Yu;Meghan Ward;Alicja Franke;Stephen L Ambrose;Z. Whaley;Thomas Miller Bradford;J. Gorden;R. Beyers;R. Cattley;I. Ivanović‐Burmazović;D. Schwartz;Christian R. Goldsmith
通讯作者：
Christian R. Goldsmith