Carben‐Reaktionen, IX. Zur Reaktion von Amidacetalen mit Heterocumulenen
Carben‐Reaktionen, IX. Zur Reaktion von Amidacetalen mit Heterocumulenen
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卡本-反应，IX。
DOI：
10.1002/cber.19771100105
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发表时间：
1977
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
R. Hoffmann
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Manfred Reiffen;R. Hoffmann
Das durch Deprotonierung des (Dimethylamino)methoxy-carbenium-Ions (10) mit NaH freigesetzte Carben 2 addierte sich an-Arylisocyanat zum Hydantoin 6, an Phenylisothiocyanat zu 8. Dieslegt nahe, das auch bei der Umsetzung des Amidacetals 1 mit Heterocumulenen zu den Hydantoinen 6 bzw。 8 das Carben 2 beteiligt ist。 Bei der Umsetzung von 1 mit Phenylisothiocyanat entstanden je nach Reaktionsfuhrung die Produkte 4, 7, 8 order 12. Fur deren Bildung werden Mechanismen distutiert, die von einer Gleichgewichtseinstellung von 1 mit dem dem Carben 2 ausgehen. Diese Annahme wird durch Umsetzung von 1 mit Schwefel zu 16 gestutzt。
卡宾反应，IX。酰胺缩醛与杂积烯的反应
(二甲基氨基)甲氧基碳鎓离子 (10) 通过 NaH 去质子化，释放出卡宾 2，卡宾 2 被芳基异氰酸酯捕获，得到乙内酰脲 6，被异硫氰酸苯酯捕获，得到 8。因此，卡宾 2 被认为也是酰胺缩醛 1 相应反应中的中间体，生成乙内酰脲 6 和 8。 1 与根据反应条件，异硫氰酸苯酯产生产物4、7、8或12。 1 和卡宾 2 之间的平衡由 1 与硫反应生成 16 得出，并且是机理讨论的基础。
Das durch Deprotonierung des (Dimethylamino)methoxy-carbenium-Ions (10) mit NaH freigesetzte Carben 2 addierte sich an-Arylisocyanat zum Hydantoin 6, an Phenylisothiocyanat zu 8. Dies legt nahe, das auch bei der Umsetzung des Amidacetals 1 mit Heterocumulenen zu den Hydantoinen 6 bzw. 8 das Carben 2 beteiligt ist. Bei der Umsetzung von 1 mit Phenylisothiocyanat entstanden je nach Reaktionsfuhrung die Produkte 4, 7, 8 oder 12. Fur deren Bildung werden Mechanismen diskutiert, die von einer Gleichgewichtseinstellung von 1 mit dem Carben 2 ausgehen. Diese Annahme wird durch Umsetzung von 1 mit Schwefel zu 16 gestutzt.
Carbene Reactions, IX. On the Reaction of Amide Acetals with Heterocumulenes
Deprotonation of the (dimethylamino)methoxycarbenium ion (10) by NaH liberated the carbene 2, which was trapped by aryl isocyanate to give the hydantoin 6 and by phenyl isothiocyanate to yield 8. Hence, the carbene 2 is assumed to be also an intermediate in the corresponding reactions of the amide acetal 1 which lead to the hydantoins 6 and 8. The reaction of 1 with phenyl isothiocyanate yielded the products 4, 7, 8, or 12 depending on the reaction conditions. An equilibrium between 1 and the carbene 2 is suggested by the reaction of 1 with sulfur to give 16, and is the basis for mechanistic discussions.