Experimental and Computational Gas Phase Acidities of Conjugate Acids of Triazolylidene Carbenes: Rationalizing Subtle Electronic Effects.
Experimental and Computational Gas Phase Acidities of Conjugate Acids of Triazolylidene Carbenes: Rationalizing Subtle Electronic Effects.
复制标题
DOI：
10.1021/jacs.7b05229
复制
发表时间：
2017-10-25
影响因子：
15
通讯作者：
Lee JK
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Niu Y;Wang N;Muñoz A;Xu J;Zeng H;Rovis T;Lee JK
近年来，三唑亚基卡宾作为重要的有机催化剂在许多反应中发挥了重要作用。然而，这些物种的基本特性在很大程度上仍然未知。本文中，气相酸度已被测量和计算的一系列三唑鎓阳离子（共轭酸的三唑亚基卡宾），迄今尚未在真空中检查。结果进行了讨论，在这些物种作为催化剂的上下文中。我们发现气相酸度和选择性之间的相关性，在两个Umpolung反应催化这些物种，这种相关性是第一次。我们能够使用这些线性相关性，以提高反应的对映选择性。这些结果建立了使用这些热化学性质来预测相关转化反应的可能性。
In recent years, triazolylidene carbenes have come to the forefront as important organocatalysts for a wide range of reactions. The fundamental properties of these species, however, remain largely unknown. Herein, the gas phase acidities have been measured and calculated for a series of triazolium cations (the conjugate acids of the triazolylidene carbenes) that have not been heretofore examined in vacuo. The results are discussed in the context of these species as catalysts. We find correlations between the gas phase acidity and selectivity in two Umpolung reactions catalyzed by these species; such correlations are the first of their kind. We are able to use these linear correlations to improve reaction enantioselectivity. These results establish the possibility of using these thermochemical properties to predict reactivity in related transformations.
登录
查看更多内容
影响因子：
4.4
作者：
BECKE, AD
通讯作者：
BECKE, AD
影响因子：
3.6
作者：
Chu, Yuan;Deng, Hui;Cheng, Jin-Pei
通讯作者：
Cheng, Jin-Pei
影响因子：
1.8
作者：
Liu, Min;Chen, Mu;Lee, Jeehiun K.
通讯作者：
Lee, Jeehiun K.
影响因子：
4.4
作者：
BECKE, AD
通讯作者：
BECKE, AD
影响因子：
15
作者：
Amyes, TL;Diver, ST;Toth, K
通讯作者：
Toth, K