Dreifach-verbrückte Diphosphane mit von innen nach außen invertierender Konfiguration
Dreifach-verbrückte Diphosphane mit von innen nach außen invertierender Konfiguration
复制标题
Dreifach-verbrückte Diphosphane mit von innen nach auàen invertierender 配置
DOI：
10.1002/ange.201100893
复制
发表时间：
2011
影响因子：
--
通讯作者：
Gladysz, John A.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Stollenz, Michael;Barbasiewicz, Michał;Nawara-Hultzsch, Agnieszka J.;Fiedler, Tobias;Laddusaw, Ryan M.;Bhuvanesh, Nattamai;Gladysz, John A.
Makromolekulare Verbindungen and auch kleinere Moleküle，die hinsichtlich ihrer Topologie komplexen dynamischen Prozessen unterliegen，welche beispielsweise zu molekularen Knoten [1] and gefalteten Strukturen [2] führen，haben beachtliches Interesse geweckt.在拉格的设计中，最好的阿尔滕·莫勒库伦设计了一种大循环-双循环（大循环）驱动器，这种驱动器本身就是一种内部驱动器。[3]这个Vorgang wurde als "homöomorphe Isomerisierung“bezeichnet，[4] wobei dieser Prozess sowohl mit entarteten als auch nicht-entarteten energetischen Grundzuständen verbunden sein kann.到1996年[3]为止，只有五个月的时间里，艺术家们发现了韦尔登。[5]Da unseres Wissens keine weiteren Beispiele seitdem best沃登sind，liegt die Herausforderung nahe，derartige Gleichgewichtsprozesse auch für andere makrodicyclische Verbindungen NMR spektroskopisch zu untersuchen. [6]在此，我们将利用分子动力学的方法来研究两种不同的动力学，这两种动力学方法也可以使人产生不同的动力学基础，从而使三种不同的立体异构体成为一种具有三种不同结构的双环磷化合物（这种立体异构体可以通过自由电子和磷酸盐原子的向内、向外定向来实现[3]）。Im nichtentarteten Fall sind die beiden freien Elektronenpaare des Käfigphosphans entgegengesetzt zueinander nach innen（in，in）oder nach außen（out，out）gerichtet.刘易斯-萨伦认为，这一分子动力学过程有可能成为一个巨大的动力学过程，以便于运输和改善环境。Ein analoges dynamisches Verhalten wurde kürzlich im Zusammenhang sowohl mit einem dreifach-verbrückten
Makromolekulare Verbindungen und auch kleinere Moleküle, die hinsichtlich ihrer Topologie komplexen dynamischen Prozessen unterliegen, welche beispielsweise zu molekularen Knoten [1] und gefalteten Strukturen [2] führen, haben beachtliches Interesse geweckt. Sehr viel weniger wurde hingegen beobachtet, dass bestimmte Arten von Molekülen, beispielsweise makrocyclisch-dicyclische (makrodicyclische) Verbindungen, in der Lage sind, sich selbst von innen nach außen umzulagern.[3] Dieser Vorgang wurde als „homöomorphe Isomerisierung “bezeichnet,[4] wobei dieser Prozess sowohl mit entarteten als auch nicht-entarteten energetischen Grundzuständen verbunden sein kann. Bis 1996 [3] wurde über nur vier Fälle dieser Art berichtet, die mithilfe spektroskopischer Methoden fundiert belegt werden konnten.[5] Da unseres Wissens keine weiteren Beispiele seitdem bestätigt worden sind, liegt die Herausforderung nahe, derartige Gleichgewichtsprozesse auch für andere makrodicyclische Verbindungen NMR-spektroskopisch zu untersuchen.[6] Hier berichten wir über diese Art von Moleküldynamik–die sowohl zu zwei entarteten als auch zu energetisch unterschiedlichen Grundzuständen führen kann–anhand dreier Stereoisomere eines makrodicyclischen aliphatisch dreifachverbrückten Diphosphans (welche sich durch in, in-, out, outund in, out-Orientierungen der freien Elektronenpaare an den Phosphoratomen voneinander unterscheiden [3]). Im nichtentarteten Fall sind die beiden freien Elektronenpaare des Käfigphosphans entgegengesetzt zueinander nach innen (in, in) oder nach außen (out, out) gerichtet. Die hier beschriebenen moleküldynamischen Prozesse sind potentiell dazu geeignet, Lewis-Säuren als Gastmoleküle aufzunehmen, zu transportieren und an bestimmten Orten wieder abzugeben. Ein analoges dynamisches Verhalten wurde kürzlich im Zusammenhang sowohl mit einem dreifach-verbrückten