Metallierte Stickstoff‐Derivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, VIII. 2‐Thioxo‐oxazolidine durch Cycloaddition von α‐metallierten Alkylisothiocyanaten an Carbonylverbindungen
Metallierte Stickstoff‐Derivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, VIII. 2‐Thioxo‐oxazolidine durch Cycloaddition von α‐metallierten Alkylisothiocyanaten an Carbonylverbindungen
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Metallierte Stickstoff - 有机合成中的 Kohlensäure 衍生物，VIII. α-金属烷基异硫氰酸与羰基结合物的环加成反应
DOI：
10.1002/cber.19761090910
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发表时间：
1976
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Rainer Follmann
中科院分区：
文献类型：
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作者：
D. Hoppe;Rainer Follmann
烷基异硫氰酸酯3，在α-Stellung minestens einen weteren-M-substituenten)z.b.烷氧羰基，芳基或乙烯基)交易，是MIT钾叔丁基氢化钠zu den anion 4金属和一个醛的酮8 zu den Salzen9加成物。二，三取代2-硫代恶唑烷2，4-二，三取代-2-硫代-恶唑烷2。相对构型非对映异构体Verbindungen 2 wird 1H-NMR-specktroskopisch-teilweise MIT Hilfe von Lathan id-Verschiebungsreagentien-bstimt.恶唑烷硫酮2是2-恶唑烷酮12的缩合物。
碳酸金属氮衍生物在有机合成中的应用
α-金属烷基异硫氰酸酯与羰基化合物环加成2-硫代恶唑烷
通过叔丁醇钾或氢化钠使至少一个进一步的-M-取代基(例如烷氧基、芳基或乙烯基)金属化，得到阴离子4，这些阴离子与醛或酮8加成盐9。由9个二、三或四取代的2-硫代恶唑烷中和后得到9。对反应机理和副反应进行了讨论。非对映异构体化合物2的相对构型是通过光谱确定的，部分是通过应用稀土移位试剂来确定的。恶唑烷硫酮2被脱硫为2-恶唑烷酮12。
Alkylisothiocyanate 3, die in α-Stellung mindestens einen weiteren –M-Substituenten )z. B. Alkoxycarbonyl, Aryl oder Vinyl) tragen, werden mit Kalium-tert-butylat oder Natriumhydrid zu den Anionen 4 metalliert und an Aldehyde oder Ketone 8 zu den Salzen 9 addiert. Protonierung ergibt die di-, tri- oder tetrasubstituierten 2-Thioxo-oxazolidine 2. Der Mechanismus und die Nebenreaktionen werden diskutiert. Die relative Konfiguration diastereomerer Verbindungen 2 wird 1H-NMR-spektroskopisch – teilweise mit Hilfe von Lanthanid-Verschiebungsreagentien – bestimmt. Die Oxazolidinthione 2 werden zu den 2-Oxazolidinonen 12 entschwefelt.
Metalated Nitrogen Derivatives of Carbonic Acid in Organic Synthesis, VIII
2-Thioxo-oxazolidines by Cycloaddition of α-Metalated Alkyl Isothiocyanates to Carbonyl Compounds
Alkyl isothiocyanates 3, bearing in α-position at least one further - M-substituent (e. g. alkoxycarbonyl, aryl, or vinyl) are metalated by means of potassium tert-butoxide or sodium hydride to give the anions 4, which add to aldehydes or ketones 8 to yield the salts 9. After neutralization from 9 di-, tri-, or tetra substituted 2-thioxo-oxazolidines 2 are obtained. The mechanism and side reactions are discussed. Relative configurations of diastereomeric compounds 2 are ascertained H n. m. r. spectroscopically, in part by application of lanthanide shift reagents. The oxazolidinethiones 2 are desulfurized to the 2-oxazolidinones 12.