Über natürliche Gerbstoffe, XXXIV. Brevilagin 1
Über natürliche Gerbstoffe, XXXIV. Brevilagin 1
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Über natürliche Gerbstoffe，XXXIV。
DOI：
10.1002/jlac.19677060115
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发表时间：
1967
影响因子：
2.8
通讯作者：
R. Wurmb
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
O. Schmidt;Rudi Schanz;R. Eckert;R. Wurmb
Die Konstitution des Brevilagins 1 zeigt Formel 20。 1.3- 和 4.6-Stellung 中的 β-D-Glucose sind，珠宝 beidarmig，2 Molekeln eines neuartigen Gerbstoffbausteins gebunden。 Dieser，“DeHydrogen-hexaHydroxy-diphensaure”（12），是六羟基 Diphensaure 脱水产品中的一个进攻性产品。 — Wird Brevilagin 1 全甲基化和水解，因此形成 2-甲基-葡萄糖。 — Brevilagin 1 reagiert leicht mit o-Phenylendiamin zum “Brevilagin 1-phenazin-dreierstuck” 19. 在 1.3-Stellung bevorzugt abgespalten 和 als Dilacton 5 isoliert 中水解 Phenazinbaustein 部分。 Das verbliebene “Brevilagin 1-phenazin-zweierstuck” 14 最后 sich weiter spalten zu einer 2. Molekel des Phenazin-dilactons 5 和葡萄糖。最后一个 sich auch glucosidieren (Verbindung 15) 和 zu 16methylieren，是水晶 β-Form 1 Mol Natriumperjodat verbraucht。 2.3-二甲基-β-甲基糖苷的分离和分离 (18)，16 至 17 的全甲基化和水解作用，16 的结构和 Brevilagins 1 的结构。 — Wenn 14 和 19 甲基化和水解 werden，erhalt man die Tetramethoxyphenazin-dicarbonsaure 10 bzw。 deren Dimethylester 11 为 optisch 活性 Verbindung。 Sie verdankt ihre (atropisomere) Aktivitat sehr-wahrscheinlich einer bestimmten Konformation der an die Glucose gebundenen und an sich nicht notwendigerweise chiralen Verbindung 12.
Die Konstitution des Brevilagins 1 zeigt Formel 20. An β-D-Glucose sind in 1.3- und 4.6-Stellung, jeweils beidarmig, 2 Molekeln eines neuartigen Gerbstoffbausteins gebunden. Dieser, die „Dehydro-hexahydroxy-diphensaure” (12), ist offensichtlich ein Dehydrierungsprodukt der Hexahydroxy-diphensaure. — Wird Brevilagin 1 permethyliert und dann hydrolysiert, so entsteht 2-Methyl-glucose. — Brevilagin 1 reagiert leicht mit o-Phenylendiamin zum „Brevilagin 1-phenazin-dreierstuck” 19. Aus diesem wird durch partielle Hydrolyse der Phenazinbaustein in 1.3-Stellung bevorzugt abgespalten und als Dilacton 5 isoliert. Das verbliebene „Brevilagin 1-phenazin-zweierstuck” 14 last sich weiter spalten zu einer 2. Molekel des Phenazin-dilactons 5 und Glucose. Es last sich auch glucosidieren (Verbindung 15) und zu 16 methylieren, dessen kristalline β-Form 1 Mol Natriumperjodat verbraucht. Daraus und aus der Isolierung des 2.3-Dimethyl-β-methylglucosids (18), das nach der Permethylierung von 16 zu 17 und anschliesender Hydrolyse gewonnen wurde, folgt die Konstitution von 16 und damit auch die des Brevilagins 1 selbst. — Wenn 14 und 19 methyliert und dann hydrolysiert werden, erhalt man die Tetramethoxyphenazin-dicarbonsaure 10 bzw. deren Dimethylester 11 als optisch aktive Verbindung. Sie verdankt ihre (atropisomere) Aktivitat sehr-wahrscheinlich einer bestimmten Konformation der an die Glucose gebundenen und an sich nicht notwendigerweise chiralen Verbindung 12.