Access to Chiral Diamine Derivatives through Stereoselective Cu-Catalyzed Reductive Coupling of Imines and Allenamides.
Access to Chiral Diamine Derivatives through Stereoselective Cu-Catalyzed Reductive Coupling of Imines and Allenamides.
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DOI：
10.1021/acs.joc.0c02971
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发表时间：
2021-04-02
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Sieber JD
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Agrawal T;Martin RT;Collins S;Wilhelm Z;Edwards MD;Gutierrez O;Sieber JD
手性1，2-二氨基化合物是有机化学中用于生物应用的重要结构单元，并且作为立体选择性合成中的不对称诱导剂，其具有挑战性地以直接和立体选择性的方式制备。本文中，我们公开了一种成本有效且容易获得的Cu催化体系，其用于手性丙二烯酰胺与N-烷基取代的醛亚胺的还原偶联，以高产率获得作为单一立体异构体的手性1，2-二氨基二酮。该方法具有反应范围广、非对映选择性高、使用标准Schlenk技术可方便地放大等优点。通过密度泛函理论计算确定了立体选择性的机制和起源。特别是，除了亚胺被证明是可逆的，这对开发催化剂控制的立体选择性变体的确定的还原偶联亚胺和丙二烯酰胺的影响。
Chiral 1,2-diamino compounds are important building blocks in organic chemistry for biological applications and as asymmetric inducers in stereoselective synthesis that are challenging to prepare in a straightforward and stereoselective manner. Herein, we disclose a cost-effective and readily available Cu-catalyzed system for the reductive coupling of a chiral allenamide with N-alkyl substituted aldimines to access chiral 1,2-diamino synthons as single stereoisomers in high yields. The method shows broad reaction scope and high diastereoselectivity and can be easily scaled using standard Schlenk techniques. Mechanistic investigations by density functional theory calculations identified the mechanism and origin of stereoselectivity. In particular, the addition to the imine was shown to be reversible, which has implications toward development of catalyst-controlled stereoselective variants of the identified reductive coupling of imines and allenamides.
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影响因子：
7.3
作者：
Curreli F;Kwon YD;Zhang H;Scacalossi D;Belov DS;Tikhonov AA;Andreev IA;Altieri A;Kurkin AV;Kwong PD;Debnath AK
通讯作者：
Debnath AK
影响因子：
3.9
作者：
Achar, Tapas Kumar;Maiti, Saikat;Mal, Prasenjit
通讯作者：
Mal, Prasenjit
DOI：
10.1039/c39930001305
发表时间：
1993-08-21
影响因子：
--
作者：
DAMBROSIO, M;GUERRIERO, A;PIETRA, F
通讯作者：
PIETRA, F
影响因子：
16.6
作者：
de Haro, Teresa;Nevado, Cristina
通讯作者：
Nevado, Cristina
影响因子：
16.6
作者：
Clark, Peter G. K.;Vieira, Lucas C. C.;Dixon, Darren J.
通讯作者：
Dixon, Darren J.