Stereospezifische und chemoselektive kupferkatalysierte, deaminierende Silylierung von Benzylammoniumtriflaten
Stereospezifische und chemoselektive kupferkatalysierte, deaminierende Silylierung von Benzylammoniumtriflaten
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DOI：
10.1002/ange.201912490
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发表时间：
2019-12
影响因子：
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通讯作者：
Jonas Scharfbier;B. Gross;Martin Oestreich
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Jonas Scharfbier;B. Gross;Martin Oestreich
这是一种合成三氟甲磺酸铵的苄基硅烷的方法。Dafür韦尔登硅基硼酯是亲硅亲核试剂，反应将由Kupfer（I）-Salzen催化。对映体生成的苄基铵盐可使SN 2-artifige Verdrängung der Ammoniumgrouppe立体特异性反应，使α-手性硅烷与构型反转发生韦尔登。一种环丙基取代基底物没有环化作用，它是一种电离反应机制，它与一种放射性Zwischenstufe nahelegt反应。
Es wird über eine Methode zur Synthese von Benzylsilanen ausgehend von den entsprechenden Ammoniumtriflaten berichtet. Dafür werden Silylboronsäureester als Siliciumpronukleophile eingesetzt, und die Reaktion wird von Kupfer(I)‐Salzen katalysiert. Enantiomerenangereicherte Benzylammoniumsalze reagieren stereospezifisch über eine SN2‐artige Verdrängung der Ammoniumgruppe, wodurch die α‐chiralen Silane mit Inversion der Konfiguration erzeugt werden. Ein cyclopropylsubstituiertes Substrat geht keine Ringöffnung ein, was einen ionischen Reaktionsmechanismus ohne Beteiligung einer radikalischen Zwischenstufe nahelegt.