Bildung drei- und vierkerniger Titanacyclen durch [Cp*2Ti]-vermittelte intermolekulare C-C-Kupplung von Dinitrilen†
Bildung drei- und vierkerniger Titanacyclen durch [Cp*2Ti]-vermittelte intermolekulare C-C-Kupplung von Dinitrilen†
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通过 [Cp*2Ti] 介导的二腈分子间 CÀC 偶联形成三核和四核钛环
DOI：
10.1002/ange.201500109
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发表时间：
2015
影响因子：
--
通讯作者：
U. Rosenthal
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
L. Becker;P. Arndt;A. Spannenberg;H. Jiao;U. Rosenthal
[Cp* 2 Ti（η2-Me 3SiC 2SiMe 3）]与双金属间化合物的反应将得以实现。在此使用Nitril‐Nitril‐C‐C‐Kupplungen auf，die wegen der Bifunktionalität der Substrate zu mehrkernigen Komplexen führten. Im Falle von 1，3-and 1，4-Dicyanbenzol bildeten sich drei-und vierkernige Varianten der seltenen 1-Metalla-2，5-diazacyclopenta-2，4-diene.这种韦尔登在ε-己内酯的环化聚合中会产生大量的Katalysatoren，并会产生大量的水。Bei der Umsetzung mit dem Alkyldinitril Adiponitril entstand during eine zusätzliche Protonierung der Ringstickstoffatome eine dreikernige Variante eines 1-Metalla-2，5-diazacycloprotein-3-ens. Für ein besseres Verständnis der molekularen Organisation der Produkte wurden die Strukturen und Bindungssituationen mit Röntgenkristallographie und DFT‐Analyse untersucht.
Die Reaktionen von [Cp*2Ti(η2‐Me3SiC2SiMe3)] mit verschiedenen Dicyanverbindungen wurden untersucht. Hierbei traten Nitril‐Nitril‐C‐C‐Kupplungen auf, die wegen der Bifunktionalität der Substrate zu mehrkernigen Komplexen führten. Im Falle von 1,3‐ und 1,4‐Dicyanbenzol bildeten sich drei‐ und vierkernige Varianten der seltenen 1‐Metalla‐2,5‐diazacyclopenta‐2,4‐diene. Diese werden als mögliche Katalysatoren angesehen und wurden daher in der Ringöffnungspolymerisation von ε‐Caprolacton getestet. Bei der Umsetzung mit dem Alkyldinitril Adiponitril entstand durch eine zusätzliche Protonierung der Ringstickstoffatome eine dreikernige Variante eines 1‐Metalla‐2,5‐diazacyclopent‐3‐ens. Für ein besseres Verständnis der molekularen Organisation der Produkte wurden die Strukturen und Bindungssituationen mit Röntgenkristallographie und DFT‐Analyse untersucht.
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