Bausteine von Oligosacchariden, XXIX. Synthese des Trisaccharids aus N-Acetylglucosamin, Galactose und Rhamnose einer O-determinanten Kette von Escherichia Coli
Bausteine von Oligosacchariden, XXIX. Synthese des Trisaccharids aus N-Acetylglucosamin, Galactose und Rhamnose einer O-determinanten Kette von Escherichia Coli
复制标题
鲍斯坦·冯·低聚糖，XXIX。
DOI：
--
复制
发表时间：
1981
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Oswald Lockhoff
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
H. Paulsen;Oswald Lockhoff
以鼠李糖苷18和19为原料，用4-OH-基团催化双取代α-D-半乳糖基卤代物快速催化合成α-糖苷。卤代物的反应活性取决于取代基的选择：O-乙酰基<O-糖基<O-苄基。平行的dazu nehmen die Selektivitat und der Anteil and α-Glycoside ab.选择性激活不会通过破坏糖基卤化物的反应性来激活OH-组，也不会通过破坏OH-组的反应性来激活糖基卤化物韦尔登。用N-乙酰氨基葡萄糖、半乳糖和鼠李糖韦尔登合成的三聚氰胺，在大肠杆菌O 75中建立了脂多糖O-决定簇重复单元。
建筑单位为Oligoclavia，XXIX.大肠杆菌O-决定簇的N-乙酰氨基葡萄糖、半乳糖和鼠李糖三糖链的合成。α-糖苷合成的立体选择性对吡喃糖卤反应活性的依赖性
本文研究了汞盐催化的α-D-半乳糖卤代物与鼠李糖苷18和19的活性4-OH基团的反应。卤代物的反应活性随取代基的增加而增加：O-乙酰基<O-葡萄糖基<O-苄基。对α-糖苷的选择性顺序相反。选择性可以通过在高反应性羟基的情况下降低糖基卤化物的反应性或通过在高反应性卤化物的情况下降低羟基的亲核性来改善。以N-乙酰氨基葡萄糖、半乳糖和鼠李糖为原料，合成了各种三聚体，如大肠杆菌O 75脂多糖的重复单元58。
Die Quecksilbersalz-katalysierte α-Glycosidsynthese von gemischt substituierten α-D-Galactosylhalogeniden mit den reaktiven 4-OH-Gruppen der Rhamnoside 18 und 19 wird untersucht. Die Reaktivitat der Halogenide nimmt bei Anwesenheit der folgenden Substituenten zu: O-Acetyl < O-Glycosyl < O-Benzyl. Parallel dazu nehmen die Selektivitat und der Anteil and α-Glycosid ab. Notwendige Selektivitatsverbesserungen konnen bei zu reaktiven OH-Gruppen durch Verminderung der Reaktivitat des Glycosylhalogenids, bei zu reaktiven Glycosylhalogeniden durch Verminderung der Reaktivitat der OH-Gruppe erzielt werden. Verschiedene Trisaccharideinheiten aus N-Acetylglucosamin, Galactose und Rhamnose werden synthetisiert, wobei 58 einer Teil-struktur der repeating-unit der O-Determinante des Lipopolysaccharids aus Escherichia coli O 75 entspricht.
Building units for Oligosaccharides, XXIX. Synthesis of a Trisaccharide Chain of N-Acetylglucosamine, Galactose and Rhamnose of an O-Determinant from Escherichia coli. Dependence of Stereoselectivity of the α-Glycoside Synthesis on the Reactivity of the Pyranosylhalide
The mercury salt catalysed reaction of substituted α-D-galactosyl halides with the reactive 4-OH groups of the rhamnosides 18 and 19 were studied. The order of reactivity of the halides increases with the following substituents: O-acetyl < O-glucosyl < O-benzyl. The order of selectivity, towards the α-glycoside, was the reverse. The selectivity can be improved by either decreasing the reactivity of the glycosyl halide, in the case of highly reactive hydroxyl groups, or by decreasing the nucleophilicity of the hydroxyl groups, in the case of highly reactive halides. Various trisaccharides, like 58 which represents the repeating-unit of the lipopolysaccharide from Escherichia coli O 75, were synthesized from N-acetylglucosamine, galactose and rhamnose.