Dynamische Lösungsmitteleffekte bei Elektronentransferreaktionen
Dynamische Lösungsmitteleffekte bei Elektronentransferreaktionen
复制标题
电子传输反应的动力传动效果
DOI:
10.1002/ange.19931050306
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发表时间:
1993
影响因子:
--
通讯作者:
Hans Heitele
中科院分区:
文献类型:
--
作者:
Hans Heitele
Elektronentransferprozesse in Losung gehoren zu den wichtigsten Reaktionen in Chemie und Biologie. Beispielhaft fur sie sind die vielen Redoxreaktionen von Ubergangsmetall-Ionen und -komplexen, zahlreiche praparativ wichtige Oxidationen und Reduktionen organischer Verbindungen, die Photosynthese und viele Stoffwechselvorgange. Diese weite Verbreitung sowie ihre relative Einfachheit machen Elektronentransferreaktionen zu hervorragenden Modellen fur die Untersuchung von chemischen Reaktionen in Losung auf molekularer Ebene. Ein besonders wichtiger Aspekt der Reaktionskinetik in Losung ist der Einflus des Losungsmittels auf die Reaktionsgeschwindigkeit, wobei man statische und dynamische Losungsmitteleffekte unterscheidet. Die statischen Effekte beziehen sich auf die Stabilisierung der Edukte, des Ubergangszustands und der Produkte, also darauf, wie das Losungsmittel die freien Energien der genannten Spezies und die Aktivierungsenergie der Reaktion beeinflust. Diese Interpretation von Losungsmitteleffekten bei allen Arten von chemischen Reaktionen ist heute allgemein verbreitet. Die Untersuchung des Einflusses der Losungsmitteldynamik ist hingegen eine neuere Entwicklung. Ublicherweise geht man davon aus, das die Ubertragung eines Elektrons durch eine Polarisationsfluktuation im umgebenden Losungsmittel ausgelost wird. Die endliche Ansprechzeit der Orientierungspolarisation des Losungsmittels bestimmt die Dynamik solcher Fluktuationen und kann unter bestimmten Bedingungen zum geschwindigkeitsbestimmenden Faktor der Reaktion werden. Ich mochte in diesem Aufsatz eine Ubersicht uber die neueren Entwicklungen in der Theorie und bei experimentellen Untersuchungen von Elektronentransferprozessen geben. Es wird sich dabei herausstellen, das die Losungsmitteldynamik wesentlichen Einflus auf die Reaktionskinetik haben kann. Die zur Beschreibung erforderlichen Begriffsbildungen gelten nicht nur fur Elektronentransferreaktionen, sondern sind auf viele andere chemische Vorgange in Losung anwendbar.
影响因子:
56.9
作者:
FRAUENFELDER, H;WOLYNES, PG
通讯作者:
WOLYNES, PG
DOI:
10.1126/science.2675313
发表时间:
1989
期刊:
Science (New York, N.Y.)
影响因子:
--
作者:
Warshel,A;Chu,ZT;Parson,WW
通讯作者:
Parson,WW
影响因子:
14.7
作者:
A. Warshel;W. W. Parson-W.
通讯作者:
A. Warshel;W. W. Parson-W.