Magnesium‐μ‐(9,10‐dihydro‐9,10‐anthrylen)‐aluminate; Komplexe des „Anthracenmagnesiums”︁
Magnesium‐μ‐(9,10‐dihydro‐9,10‐anthrylen)‐aluminate; Komplexe des „Anthracenmagnesiums”︁
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-μ-(9,10-二氢-9,10-蒽)-铝酸镁；
DOI：
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发表时间：
1984
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
C. Krüger
中科院分区：
文献类型：
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作者：
H. Lehmkuhl;K. Mehler;R. Benn;Anna Rufi′Nska;G. Schroth;C. Krüger
在THF中，将“蒽镁”1a在THF中反应，其中含有二烷基铝，其为镁-μ-（9，10-二氢-9，10-蒽基）-二烷基三氢化铝2a-c，含有三氢化铝，其为三氢化铝2d，并含有乙氧基二乙基铝6。在THF中的复合物2a - c和6的结构将通过NMR光谱进行测定。通过对2b（Alkyl = Et）在9，10-Dihydro-9，10-Anthrylene-体系轴向定位时与Al和Mg的配位结构的分析，得到了Mg阳离子与Al_2O_3阴离子的最佳配位关系。含三烷基铝的类似物络合物3，在THF中加入（n + 1）AlR_3（R = Me，Et），在非路易斯碱体系中进行反应。醚在三烷基铝-乙醚中分解复合物3。B。4或5和1a。在乙醚中不稳定，在镁和蒽中不稳定。
镁-μ-（9，10-二氢-9，10-蒽烯）-铝酸盐;“蒽镁”络合物
相对不溶的“蒽镁”1a在THF中与二烷基铝2a在THF中反应得到镁-μ-（9，10-二氢-9，10-蒽烯基）-二烷基双氢铝酸盐2a - c，与三氢化铝反应得到相应的-三氢铝酸盐2d，与乙氧基二乙基铝反应得到-乙氧基二乙基铝酸盐6。化合物2a-c和6溶于THF中的结构通过NMR光谱测定。2b（烷基=乙基）的X射线晶体学研究表明，Al和Mg在9，10-二氢-9，10-蒽烯体系中占据轴向位置。Mg阳离子与铝酸盐阴离子的氢化物相互作用。只有在非路易斯碱溶剂中，1a-nTHF与（n + 1）AlR_3（R =甲基，乙基）反应，才能得到类似的三烷基铝配合物3。醚使3裂解为三烷基铝醚合物，G. 4或5和1a，其在乙醚中不稳定并分解成镁和蒽。
Das schwerlosliche „Anthracenmagnesium” 1a ⋅ n THF reagiert in THF mit Dialkylaluminiumhydriden zu den Magnesium-μ-(9,10-dihydro-9,10-anthrylen)-dialkylhydridoaluminaten 2a – c, mit Aluminiumtrihydrid zum entsprechenden -trihydridoaluminat 2d und mit Ethoxydiethyl-aluminium zum -ethoxydiethylaluminat 6. Die Konstitutionen der Komplexe 2a – c und 6 in THF wurden mittels NMR-Spektroskopie bestimmt. Nach dem Ergebnis der Rontgenstrukturanalyse von 2b (Alkyl = Et) besetzen Al und Mg im 9,10-Dihydro-9,10-anthrylen-System axiale Positionen, und es besteht bindende Wechselwirkung zwischen dem Mg⊕-Kation und dem Hydridwasserstoff des Aluminat-Anions. Analoge Komplexe 3 mit Trialkylaluminium lassen sich nur erhalten, wenn 1a ⋅ n THF mit mindestens (n + 1) AlR3 (R = Me, Et) in nicht-Lewis-basischen Losungsmitteln umgesetzt wird. Ether spalten die Komplexe 3 wieder in Trialkylaluminium-etherat, z. B. 4 oder 5, und 1a. In Diethylether ist letzteres nicht stabil und zerfallt in Magnesium und Anthracen.
Magnesium-μ-(9,10-dihydro-9,10-anthrylene)-aluminates; Complexes of “Anthracenemagnesium”
The relatively insoluble “anthracenemagnesium” 1a ⋅ n THF reacts in THF with dialkylaluminium hydrides to give magnesium-μ-(9,10-dihydro-9,10-anthrylene)-dialkylhydridoaluminates 2a – c, with aluminium trihydride the corresponding -trihydridoaluminate 2d and with ethoxydiethylaluminium the -ethoxydiethylaluminate 6. The structures of the compounds 2a – c and 6 dissolved in THF were determined by NMR spectroscopy. An X-ray crystallographic investigation of 2b (alkyl = ethyl) shows that Al and Mg occupy axial positions in a 9,10-dihydro-9,10-anthrylene system. The Mg⊕ cation interacts with the hydride of the aluminate anion. Analogous complexes 3 with trialkylaluminium can only be obtained if 1a ⋅ n THF is reacted with (n + 1) AIR3 (R = methyl, ethyl) in non-Lewis base solvents. Ether cause the cleavage of 3 into trialkylaluminium etherate, e. g. 4 or 5, and 1a, which is unstable in diethyl ether and decomposes into magnesium and anthracene.