Wavelength dependent mechanism of phenolate photooxidation in aqueous solution.
Wavelength dependent mechanism of phenolate photooxidation in aqueous solution.
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DOI：
10.1039/d3sc00016h
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发表时间：
2023-03-22
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
酚盐光氧化是一系列生物过程不可或缺的一部分，但电子发射的机制一直存在争议。在这里，我们结合飞秒瞬态吸收光谱、液体微射流光电子能谱和高级量子化学计算，研究了在一系列波长（从 S0-S1 吸收带的起始点到 S0-S2 带的峰值）激发后水性酚盐的光氧化动力学。我们发现，对于 λ ≥ 266 nm，电子从 S1 态喷射到与接触对相关的连续体中，其中 PhO˙ 自由基处于其基电子态。相比之下，我们发现，对于 λ ≤ 257 nm，电子喷射也会发生在与包含电子激发的 PhO˙ 自由基的接触对相关的连续体中，并且这些接触对比包含电子基态 PhO˙ 自由基的接触对具有更快的复合时间。酚盐光氧化是一系列生物过程不可或缺的一部分，但电子发射的机制一直存在争议。
Phenolate photooxidation is integral to a range of biological processes, yet the mechanism of electron ejection has been disputed. Here, we combine femtosecond transient absorption spectroscopy, liquid-microjet photoelectron spectroscopy and high-level quantum chemistry calculations to investigate the photooxidation dynamics of aqueous phenolate following excitation at a range of wavelengths, from the onset of the S0–S1 absorption band to the peak of the S0–S2 band. We find that for λ ≥ 266 nm, electron ejection occurs from the S1 state into the continuum associated with the contact pair in which the PhO˙ radical is in its ground electronic state. In contrast, we find that for λ ≤ 257 nm, electron ejection also occurs into continua associated with contact pairs containing electronically excited PhO˙ radicals and that these contact pairs have faster recombination times than those containing PhO˙ radicals in their ground electronic state. Phenolate photooxidation is integral to a range of biological processes, yet the mechanism of electron ejection has been disputed.
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影响因子：
8.4
作者：
Bochenkova AV;Mooney CRS;Parkes MA;Woodhouse JL;Zhang L;Lewin R;Ward JM;Hailes HC;Andersen LH;Fielding HH
通讯作者：
Fielding HH
影响因子：
5.7
作者：
Scholz, Michael S.;Fortune, William G.;Tau, Omri;Fielding, Helen H.
通讯作者：
Fielding, Helen H.
影响因子：
3.3
作者：
Reuter, N;Lin, H;Thiel, W
通讯作者：
Thiel, W
影响因子：
4.4
作者：
JORGENSEN, WL;CHANDRASEKHAR, J;KLEIN, ML
通讯作者：
KLEIN, ML
DOI：
10.1073/pnas.81.22.7083
发表时间：
1984-01-01
期刊：
PROCEEDINGS OF THE NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES OF THE UNITED STATES OF AMERICA-BIOLOGICAL SCIENCES
影响因子：
--
作者：
HANAMOTO, JH;DUPUIS, P;ELSAYED, MA
通讯作者：
ELSAYED, MA