Alkyne Addition and Insertion Reactions of [(Me3 Si)3 Si]2 Ge⋅PMe3.
Alkyne Addition and Insertion Reactions of [(Me3 Si)3 Si]2 Ge⋅PMe3.
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[(Me3 Si)3 Si]2 GeâPMe3 的炔加成和插入反应
作者：
M. Waleska;J. Baumgartner;C. Marschner;L. Albers;T. Müller
甲硅烷基化的甲锗烷基-PMe 3加合物将其膦部分顺利地交换为N-杂环卡宾或异氰化物物质以形成其各自的碱加合物。甲硅烷基化的甲撑亚锗-PMe 3加合物与单取代的炔反应产生甲撑亚锗加合物，其中炔插入到Ge-Si键中。这一过程的计算研究提供了证据的初始形成的germirene，重新排列的乙烯基germylene物种。该反应的热力学驱动力由随后与PMe 3形成加合物提供。双[（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]锗烯的PMe 3加合物与二取代炔的反应导致形成稳定的锗烯，其可以进一步异构化为硅锗醚。
Silylated germylene–PMe3adducts exchange their phosphane moiety smoothly for an N‐heterocyclic carbene or isocyanide species to form their respective base adducts. Reaction of the silylated germylene–PMe3adducts with monosubstituted alkynes produce germylene adducts with the alkyne inserted into a Ge−Si bond. A computational study of this process provides evidence for the initial formation of a germirene, which rearranges to a vinylgermylene species. The thermodynamic driving force for this reaction is provided by subsequent adduct formation with PMe3. Reaction of the PMe3adduct of bis[(trimethylsilyl)silyl]germylene with disubstituted alkynes leads to the formation of stable germirenes, which can be isomerized further to silagermetes.
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