REACTIONS OF DILITHIO-NITROALKANES AND DILITHIO-ALLYLNITROALKANES WITH CARBONYL-COMPOUNDS
REACTIONS OF DILITHIO-NITROALKANES AND DILITHIO-ALLYLNITROALKANES WITH CARBONYL-COMPOUNDS
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DOI：
10.1002/hlca.19790620722
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发表时间：
1979-01-01
影响因子：
1.8
通讯作者：
SEEBACH, D
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
LEHR, F;GONNERMANN, J;SEEBACH, D
Primary nitro compounds can by acylated via dilithium derivatives 5 with carbonic-acid derivatives to give a-nitro esters 6a-i and with carboxylic-acid esters and anhydrides to give a-nitroketones 6j-q. In the reaction of I-nitro-1-buten with two mol-equiv. of butyllithium, the dilithium compound 10 is formed by successive Michael-addition and nitronate deprotonation. Dilithium derivatives 5 also react with ketones and benzaldehyde (418a-g); the nitro aldols 25 and 26 are likewise formed by addition of doubly deprotonated allylic nitro compounds. Some of the products have been further transformed by reduction or by Nef-reactions to the hydrochloride of the a-amino-acid 26, to 2-amino-alcohols 28a and 28b, to a-hydroxyamino-acid esters 27a-c, to a-hydroxyimino esters 35 and 36, to a-hydroxyimino ketones 31 and 33, to the a-diketone 34, and to the a-keto ester 37.Schon die friihen Arbeiten von Kissel [3] und Nef [4][5] zeigen, dass es nicht moglich ist, a-Nitroketone und a-Nitroester aus Saurechloriden und Salzen aliphatischer Nitroverbindungen herzustellen: Nach G1. 1 und 2 entstehen als Folgeprodukte von 0-Acylierungsreaktionen Acyloxynitrosoverbindungen 1 oder Hydroxamsaurederivate 2 [6]. C, C-Verknupfungen zu u-Nitroketonen treten hingegen bei den Umsetzungen von Nitronaten rnit a-0x0-carbonsaurenitrilen [7] ein, wobei die Ausbeuten im Falle von Benzoylcyanid 50-70%, rnit aliphatischen Ketonitrilen jedoch nur 30-40% betragen. Weiterhin wurden C-Acylierungen bei der Reaktion von 3 rnit Nitromethan zu 4 [8], bei den Umsetzungen von Nitronaten des Nitromethans mit Phthalsaureanhydrid [9], Benzil [101, Acylimidazolen [1 la]
