The frequency-domain infrared spectrum of ammonia encodes changes in molecular dynamics caused by a DC electric field
The frequency-domain infrared spectrum of ammonia encodes changes in molecular dynamics caused by a DC electric field
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氨的频域红外光谱编码直流电场引起的分子动力学变化
DOI：
10.1073/pnas.1914432116
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发表时间：
2019
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Kang, Heon
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Park, Youngwook;Kang, Hani;Field, Robert W.;Kang, Heon
氨是特殊的。它是非平面的，但在伞模（ν2）的inv= 1时，它的反转运动比J = 0的Particip 1旋转快。化学家关于电偶极矩的简单概念是否能在旋转、反转和强外电场的竞争中幸存下来？NH3是对称双极小势中隧道效应的一个最受欢迎的教学例子。隧穿是一个动力学概念，但隧穿的定量特征表示在一个静态的，本征态分辨光谱。氨中的倒伞隧穿运动不仅振幅大，而且受外电场的影响很大。我们报道了一个独特的强（高达108 V/m）直流电（DC）电场如何引起一个丰富的详细序列的可逆变化的频域红外光谱（在ν 2伞模式中的v = 0→1跃迁）的氨，在10 K Ar矩阵中自由旋转。虽然光谱是静态的，但编码在其中的是完整的分子间和分子内隧穿动力学图像。
Ammonia is special. It is nonplanar, yet inv= 1 of the umbrella mode (ν2) its inversion motion is faster thanJ= 0↔1 rotation. Does the simplicity of the Chemist's concept of an electric dipole moment survive the competition between rotation, inversion, and a strong external electric field? NH3is a favorite pedagogical example of tunneling in a symmetric double-minimum potential. Tunneling is a dynamical concept, yet the quantitative characteristics of tunneling are expressed in a static, eigenstate-resolved spectrum. The inverting-umbrella tunneling motion in ammonia is both large amplitude and profoundly affected by an external electric field. We report how a uniquely strong (up to 108V/m) direct current (DC) electric field causes a richly detailed sequence of reversible changes in the frequency-domain infrared spectrum (thev= 0→1 transition in the ν2umbrella mode) of ammonia, freely rotating in a 10 K Ar matrix. Although the spectrum is static, encoded in it is the complete inter- and intramolecular picture of tunneling dynamics.
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DOI：
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发表时间：
1998
期刊：
影响因子：
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作者：
M. Behrens;U. Buck;R. Fröchtenicht;M. Hartmann;F. Huisken;F. Rohmund
通讯作者：
F. Rohmund
影响因子：
4.4
作者：
Sunghwan Shin;Youngsoon Kim;Eui;Du Hyeong Lee;Hani Kang;Heon Kang
通讯作者：
Heon Kang
影响因子：
4.4
作者：
Chengyin Wu;Yonggang He;W. Kong
通讯作者：
W. Kong
固体仲氢中 NH3 和 ND3 的基质隔离光谱和核自旋转化。
影响因子：
2.9
作者：
M. Ruzi;David T. Anderson
通讯作者：
David T. Anderson
使用直流电场的分子控制：高频二聚体中隧道效应的猝灭
DOI：
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发表时间：
1996
期刊：
影响因子：
--
作者：
R. Bemish;M. Chan;Roger E. Miller
通讯作者：
Roger E. Miller