Magnetic-Field Dependence of LC-Photo-CIDNP in the Presence of Target Molecules Carrying a Quasi-Isolated Spin Pair.
Magnetic-Field Dependence of LC-Photo-CIDNP in the Presence of Target Molecules Carrying a Quasi-Isolated Spin Pair.
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存在携带准隔离自旋对的目标分子时 LC-Photo-CIDNP 的磁场依赖性。
DOI：
10.1007/s00723-022-01506-7
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发表时间：
2023
影响因子：
1
通讯作者：
Cavagnero,Silvia
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Li,Siyu;Yang,Hanming;Hofstetter,Heike;Tonelli,Marco;Cavagnero,Silvia
核磁共振波谱以其原子尺度的高分辨率而闻名，特别是在高磁场下。然而，这种技术的敏感性是边缘的。液态低浓度光化学诱导动态核极化（LC-photo-CIDNP）技术是一种很有前途的新兴技术，能够提高溶液中的NMR灵敏度。LC-photo-CIDNP在溶剂暴露的Trp和Tyr残基上工作良好，无论是在分离中还是在蛋白质内。本研究探讨了磁场依赖性的LC-光-CIDNP所经历的两个色氨酸同位素在溶液中后，在原位LED介导的光照射。在13 C，15 N标记的Trp（Trp-U-13 C，15 N）和Trp-α-13C-β，β，2，4，5，6，7-d 7两种核素中，只有后者具有准孤立的1H α-13C α自旋对。由于这两个物种的双生复合的预测极化的计算机模拟显示一个大致钟形的字段依赖性。具体而言，Trp-U-13 C，15 N被预测为显示出相当弱的场依赖性，最大极化在ca. 500 MHz（11.7 T）。与此相反，Trp-α-13 C-β，β，2，4，5，6，7-d 7预期显示出更尖锐的场依赖性，其极化最大值在ca. 200 MHz（4.7 T）。对两种Trp同位素（1 μM浓度）的实验LC-照片-CIDNP研究与理论预测一致。总之，这项研究突出了具有准孤立自旋对的Trp同位素所经历的LC-光-CIDNP增强（ε）的显著场依赖性。
NMR spectroscopy is well known for its high atomic-scale resolution, especially at high applied magnetic field. However, the sensitivity of this technique is marginal. Liquid-state low-concentration photo-chemically induced dynamic nuclear polarization (LC-photo-CIDNP) is a promising emerging technology capable of enhancing NMR sensitivity in solution. LC-photo-CIDNP works well on solvent-exposed Trp and Tyr residues, either in isolation or within proteins. This study explores the magnetic-field dependence of the LC-photo-CIDNP experienced by two tryptophan isotopologs in solution upon in situ LED-mediated optical irradiation. Out of the two uniformly13C,15N-labeled Trp (Trp-U-13C,15N) and Trp-α-13C-β,β,2,4,5,6,7-d7species employed here, only the latter bears a quasi-isolated1Hα-13Cαspin pair. Computer simulations of the predicted polarization due to geminate recombination of both species display a roughly bell-shaped field dependence. Specifically, Trp-U-13C,15N is predicted to show a fairly weak field dependence with a maximum polarization at ca. 500 MHz (11.7 T). In contrast, Trp-α-13C-β,β,2,4,5,6,7-d7is expected to show a much sharper field dependence with a polarization maximum at ca. 200 MHz (4.7 T). Experimental LC-photo-CIDNP studies on both Trp isotopologs (1 μM concentration) are consistent with the theoretical predictions. In summary, this study highlights the prominent field-dependence of LC-photo-CIDNP enhancements (ε) experienced by Trp isotopologs bearing a quasi-isolated spin pair.
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DOI：
10.1016/s0021-9258(18)89027-5
发表时间：
1985-05
期刊：
The Journal of biological chemistry
影响因子：
--
作者：
K. Nielson;C L Atkin;D. R. Winge
通讯作者：
K. Nielson;C L Atkin;D. R. Winge
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作者：
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VASAK, M
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作者：
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C. Shaw
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DOI：
--
发表时间：
1982
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The Journal of biological chemistry
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--
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作者：
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通讯作者：
Fowler B