Synthesis of [3]ferrocenophane-bridged Cp-amido zirconium complexes and ansa-zirconocene complexes and their use in catalytic polymerisation reactions.
Synthesis of [3]ferrocenophane-bridged Cp-amido zirconium complexes and ansa-zirconocene complexes and their use in catalytic polymerisation reactions.
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[3]二茂铁桥联的CP-酰胺基锆配合物和柄型锆茂配合物的合成及其在催化聚合反应中的应用
DOI：
10.1039/c0dt01430c
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发表时间：
2011
影响因子：
4
通讯作者：
G. Erker
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
K. Unverhau;G. Kehr;R. Fröhlich;G. Erker
以1，1 ′-二乙酰基二茂铁为起始原料，合成了邻氨基，α-二甲氨基[3]二茂铁并菲体系3。将其转化为邻亚氨基α-Cp-衍生物6。随后用例如过量的甲基锂处理，然后用ZrCl 2（NMe 2）2（thf）2和Me 2SiCl 2处理，最终得到[3]二茂铁基Cp-酰胺基锆络合物11b。以类似的方式，获得[3]二茂铁并吩衍生的芴基-Cp柄型-二氯化二茂锆络合物20。20-甲基铝氧烷（MAO）体系是一种具有较高活性的乙烯聚合均相Ziegler-Natta催化剂。11b-MAO体系与乙烯-1-辛烯混合物有效反应，得到线性聚乙烯加上乙烯-1-辛烯共聚物的混合物。化合物5、8、10 b、11 b、13、14和20经X-射线衍射表征。
Starting from 1,1′-diacetylferrocene the ortho-amino,α-dimethylamino[3]ferrocenophane system 3 was prepared. This was converted to the o-imino,α-Cp-derivative 6. Subsequent treatment with e.g. an excess of methyllithium followed by ZrCl2(NMe2)2(thf)2 and Me2SiCl2 eventually gave the [3]ferrocenophane based Cp–amido zirconium complex 11b. In a similar way the [3]ferrocenophane derived fluorenyl–Cp ansa-zirconocene dichloride complex 20 was obtained. The 20–methylalumoxane (MAO) system is an active homogeneous Ziegler–Natta catalyst for ethylene polymerization. The 11b–MAO system reacts efficiently with an ethene–1-octene mixture to yield a mixture of linear polyethylene plus the ethene–1-octene copolymer. The compounds 5, 8, 10b, 11b, 13, 14, and 20 were characterized by X-ray diffraction.
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B. Rieger