Zur Reaktionsweise N-metallierter acyclischer und cyclischer sekundärer Amine
Zur Reaktionsweise N-metallierter acyclischer und cyclischer sekundärer Amine
复制标题
N-金属非循环和循环胺反应
DOI：
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发表时间：
1971
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
A. Hesse
中科院分区：
文献类型：
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作者：
G. Wittig;A. Hesse
六甲基丙酮与二苯甲酮和二乙氨基锂在一个直接反应中反应，通过氧化还原反应得到一个稳定的醛-加成物8。苯基三苯甲基酮的含量是非常高的。- 氮丙啶锂金属氢化物与酮加成物的羰基化合物不发生反应，但可与环甲亚胺反应。“阿尔多加成”的效果是可逆的。醛醇加成物23通过1.2.3.4-四氢喹啉衍生物24 bzw分离。Chinolin-Derivat 25特征。
N-金属化无环和环状仲胺的反应行为
六甲基丙酮与二苯甲酮一样，与二乙基氨基锂以三步途径反应，该三步途径以氧化还原过程开始并产生稳定的羟醛加合物8。描述了苯基三苯甲基酮的反常行为。- 锂金属化的氮丙啶不能进行氢化物转移并可逆地加成到酮的羰基上。然而，六元和五元N-金属杂环系统可以转移氢离子并产生环状甲亚胺。在这种情况下，“gezielte aldol加成”是可逆的。分离羟醛加合物23，并通过转化为1.2.3.4-四氢喹啉衍生物24以及喹啉衍生物25来表征。
Hexamethylaceton reagiert wie Benzophenon mit Lithium-diathylamid in einer dreistufigen Reaktionsfolge, die durch den Redoxprozes eingeleitet wird, zum stabilen Aldol-Addukt 8. Uber das abweichende Verhalten des Phenyl-triphenylmethyl-ketons wird berichtet. – Wahrend Lithium-metallierte Aziridine nicht zur Hydrid-Ubertragung befahigt sind und sich reversibel an die Carbonylgruppe von Ketonen addieren, findet aus sechs- und funfgliedrigen N-metallierten Heterocyclen Hydrid-Ubertragung statt, wobei cyclische Azomethine entstehen. Die „gezielte Aldol-Addition” verlauft hier reversibel. Das Aldol-Addukt 23 wird isoliert und durch Umwandlung in das 1.2.3.4-Tetrahydro-chinolin-Derivat 24 bzw. das Chinolin-Derivat 25 charakterisiert.
The Reactive Behaviour of N-Metallated Acyclic and Cyclic Secondary Amines
Hexamethylacetone reacts, as does benzophenone, with lithium diethylamide in a three step path which begins with a redox process and yields the stable aldol adduct 8. The abnormal behaviour of phenyl triphenylmethylketone is described. – Lithium metallated aziridines are not capable of hydride transfer and add reversibly to the carbonyl group of ketones. However, the six-and five-membered N-metallated heterocyclic systems can transfer a hydride ion and yield cyclic azomethines. Die „gezielte aldol addition” is in this case reversible. the aldol adduct 23 is isolated and characterized by conversion to the 1.2.3.4-tetrahydroquinoline derivative 24 as well as the quinoline derivative 25.