Heptahexaenylidene Complexes : Synthesis and Characterization of the First Complexes with an M=C=C=C=C=C=C=CR 2 Moiety (M = Cr, W)
Heptahexaenylidene Complexes : Synthesis and Characterization of the First Complexes with an M=C=C=C=C=C=C=CR 2 Moiety (M = Cr, W)
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七六烯基配合物：具有 M=C=C=C=C=C=C=CR 2 部分 (M = Cr, W) 的第一个配合物的合成和表征
DOI：
10.1021/om700386t
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发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
H. Fischer
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
M. Dede;M. Drexler;H. Fischer
二氧化硅诱导二甲胺从[(CO)5M(C⋮C)3C(NMe2)3]-[M=Cr(4a)，W(4b)]中消除得到了第一个分离和表征的七亚甲基配合物[(CO)5MCCCCCCC(Nme2)2](5a，b)。Me_3Si(C-⋮_C)_3SiMe_3与LiMo、[(Me2N)_3C]+Cl-、LiBu、[(CO)5M(四氢呋喃)]的顺序反应生成了配合物4a、b。配合物5b在甲醇中是惰性的，但在C5C6键上加入二甲胺得到[(CO)5WCCCCC{CHC(NMe2)2}NMe2]。5a，b与石灰·溴化锂和二氧化硅反应生成了六亚甲基七氢呋喃配合物[(CO)5MCCCCCCC(Me)NMe2](8a，b)。用HNMe2捕获8b生成五亚甲基配合物[(CO)5WCCCCC{CHC(Me)NMe2}NMe2]。
Silica-induced elimination of dimethylamide from [(CO)5M(C⋮C)3C(NMe2)3]- [M = Cr (4a), W (4b)] affords the first isolated and characterized heptahexaenylidene complexes [(CO)5MCCCCCCC(NMe2)2] (5a,b). Complexes 4a,b were generated by sequential reaction of Me3Si(C⋮C)3SiMe3 with LiMe·LiBr, [(Me2N)3C]+Cl-, LiBu, and [(CO)5M(thf)]. Complex 5b is inert in methanol, but adds dimethylamine across the C5C6 bond to give [(CO)5WCCCCC{CHC(NMe2)2}NMe2]. The reaction of 5a,b with LiMe·LiBr and SiO2 generates the heptahexaenylidene complexes [(CO)5MCCCCCCC(Me)NMe2] (8a,b). Trapping of 8b with HNMe2 yields pentatetraenylidene complex [(CO)5WCCCCC{CHC(Me)NMe2}NMe2].