Base-catalyzed synthesis of aryl amides from aryl azides and aldehydes.
Base-catalyzed synthesis of aryl amides from aryl azides and aldehydes.
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DOI：
10.1039/c5sc03510d
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发表时间：
2016-01-01
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
Yan M
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Xie S;Zhang Y;Ramström O;Yan M
在碱催化叠氮醛环加成反应中生成的三唑啉类化合物经重排反应可有效地合成芳基酰胺。芳基酰胺类化合物在医药、材料和分子催化等领域有着重要的应用。报道的制备芳基酰胺的方法通常需要非常特定的试剂，并且最流行的羧基-胺偶联反应需要化学计量的活化剂。在此，我们报道了芳基叠氮化合物与醛在碱催化条件下有效地反应生成芳基酰胺。机理研究支持通过叠氮化物-烯醇化物环加成形成三唑啉中间体，其随后通过热分解（20-140 °C）或在室温下的含水酸处理进行重排得到酰胺。该策略不需要亲核苯胺，并且对于高度缺电子的芳基酰胺（包括全氟芳基酰胺）特别有效，否则其合成具有挑战性。
Aryl amides are efficiently synthesized from the rearrangement of triazolines, which formed in the base-catalyzed azide–aldehyde cycloaddtion. Aryl amides have been used as important compounds in pharmaceuticals, materials and in molecular catalysis. The methods reported to prepare aryl amides generally require very specific reagents, and the most popular carboxyl–amine coupling reactions demand stoichiometric activators. Herein, we report that aryl azides react with aldehydes under base-catalyzed conditions to yield aryl amides efficiently. Mechanistic investigations support the formation of triazoline intermediates via azide–enolate cycloaddition, which subsequently undergo rearrangement to give amides by either thermal decomposition (20–140 °C) or aqueous acid work-up at room temperature. The strategy does not require nucleophilic anilines and is especially efficient for highly electron-deficient aryl amides, including perfluoroaryl amides, which are otherwise challenging to synthesize.
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